铀矿石及含铀岩石中铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)的分析

研究了地质样品(含微量铀岩石)在分解和分离过程中保持铀原始价态稳定不变的最佳条件。建立了在高浓度保护剂存在下,用浓HF(40±5)℃分解样品,使样品中铀(Ⅵ)全部溶出,并立即生成稳定的UO_2F_2络合物;铀(Ⅳ)在载体载带下迅速定量沉淀。用抽滤法快速分离。从HF溶样到沉淀分离全过程在2min内完成。分离后的铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)视含量多少分别选用激光荧光法或容量法测定。方法检出限为0.7μg/g,RSD为10.5％,铀测定范围2×10~(-6)～10~(-1)g/g。测定了100多个地质样品(砂岩、花岗岩)中铀含量及其价态比,其结果的准确性和精密度均满足铀矿地质科研的需要。     

UO_2芯块中铀(IV)、铀(VI)和铀总量的精密测定——恒电流库仑滴定法

研究了恒电流库仑滴定精密测定UO_2芯块中铀(Ⅳ)、铀(Ⅵ)和铀总量及氧铀比的分析方法。采用磷酸(加入少许氢氟酸)270±5℃的恒温搅拌回流溶样新技术,使样品溶解快而完全。用亚铁将铀(Ⅵ)还原为铀(Ⅳ),精确称量并加入略过量的重铬酸钾标准物质使铀(Ⅳ)氧化,过量的重铬酸钾由电解产生的铁(Ⅱ)进行恒电流库仑滴定。根据氧化铀(Ⅳ)所消耗的重铬酸钾的量计算铀总量。采用270±5℃磷酸在氮气气氛条件下的恒温搅拌回流溶样新技术,使样品溶解快而完全,并能保持铀的价态不变。除不加亚铁将铀(Ⅵ)还原为铀(Ⅳ)外,其它利用同测定铀总量的原理来测定铀(Ⅳ)含量。根据测定的铀总量和铀(Ⅳ)含量结果计算铀(Ⅵ)和氧铀比。测定铀总量的不确定度优于0.035％;测定铀(Ⅳ)的不确定度优于0.025％;测定铀(Ⅵ)的不确定度优于9.03％;测定氧铀比的不确定度优于0.0001 O/U单位。该方法适用于UO_2芯块和粉末及U_3O_8中铀(Ⅳ)、铀(Ⅵ)、铀总量和氧铀比的精密测定。     

用UTEVA树脂分离铀-α谱仪测量铀同位素的分析方法北大核心CSCD

本文建立了一种盐酸体系下用UTEVA树脂分离铀、α谱仪测量铀同位素的分析方法。在600℃条件下灼烧4 h,通过混合酸和H_(2)O_(2)的联合使用,使样品中的铀全部转移至溶液中。加入抗坏血酸使样品溶液始终保持还原体系,通过UTEVA树脂后实现铀的分离纯化,电镀制源后利用α谱仪测量。使用掺标样品和真实气溶胶样品对分析流程进行了验证,测量结果与目标值吻合度好,化学回收率稳定且高于95%,其变异系数为±5%。     

X射线荧光分析法测定花岗岩中的钍和铀

本文叙述了定量测定花岗岩中釷和铀的方法。该法用氢氟酸—高氯酸—硫酸混合物处理分析样品。用氢氟酸在压热釜中(400℃)完全分解残渣(锆、釷)。在镉还原器内,将铀还原以后,滴进连二磷酸盐溶液以沉淀釷和铀(锆作载体)。滤出的沉淀用X射线测定(加入法)釷、铀含量。     

硝酸铀(Ⅳ)稳定性的研究

本工作以尿素作稳定剂,对硝酸铀(Ⅳ)水溶液的稳定性作了研究。讨论了铀(Ⅳ)不稳定的原因,主要是在硝酸中存在着亚硝酸,后者可将四价铀氧化至六价。还讨论了酸度、温度、铀浓度、稳定剂浓度、光照及辐射等因素对硝酸铀(Ⅳ)稳定性的影响,从而确定了获得稳定硝酸铀(Ⅳ)溶液的条件。     

用Ge(LI)和NaI(TI)探测器联合测量的γ能谱法分析岩石样品中的钍和铀

本文研究了用Ge(Li)和NaI(T1)探测器联合测量,同时测定岩石样品中铀、钍含量的快速方法,只用Ge(Li)探测器,能够测定钍和铀含量的比例,而与样品的几何条件和立体角无关。     

滴定法测定铀

当取100—250mg铀作测定时,NBL(新布鲁斯威克实验所)滴定铀的方法,得到合适的精密度和准确度。但是,经常要分析铀浓度为1—2mg/ml的样品。用NBL基本方法样品体积限制在15ml,而用它测定10mg铀的可靠性,还是不知道。虽然此种样品能用“50ml步骤”分析,或者将此种样品蒸发浓缩后(当可以采用蒸发办法时采用),再用基本方法分析。但仍值得探讨准确分析此种浓度样品溶液所必须的条件。     

盐酸介质中铀(Ⅲ)离子稳定性研究

在盐酸介质中,铀(Ⅲ)-铀(Ⅳ)发生化学交换时具有明显的同位素富集效应,因此对铀(Ⅲ)溶液化学的研究已引起人们的关注。铀(Ⅲ)在空气中很不稳定,给实验带来较大困难,故有关报道甚少。本文进一步研究了铀(Ⅲ)的制备方法及其在盐酸介质、盐酸与有机溶剂混合介质中的稳定性以及一些有机溶剂对铀(Ⅲ)稳定性的影响,并初步测定了铀(Ⅲ)在TOPO-HCl体系中的分配比。     

铀芯块中铀同位素比的分析

正铀芯块中铀同位素比的分析是核法证研究的重要内容。热电离质谱法(TIMS)与多接收电感等离子体质谱法(MC-ICPMS)是两种高精度的同位素比分析方法。本工作采用TIMS、MC-ICPMS对铀芯块中铀的同位素比进行了研究,对比了分析结果(图1)。从图1可看出,两种仪器的分析结果符合得较好。此外,采用常规方法与全蒸发法在TIMS上进行了铀样品分析,常规方法样品用量约2μg,全蒸发法样品用量约500ng。分析结果表明,全蒸发法在样品用量及测量的精确度方面存在明显的优势。     

铁(Ⅱ)-EDTA体系中铀(Ⅵ)的快速还原及偶氮胂Ⅲ光度法测定矿石中微量铀

本文研究了在铁(Ⅱ)-EDTA体系中快速还原铀(Ⅵ)的条件和测定矿石中微量铀的方法。在含有EDTA的微酸性介质中,铁(Ⅱ)可将铀(Ⅵ)迅速地还原至四价。四价铀离子可在4M盐酸中用偶氮胂Ⅲ显色后测定。铀(Ⅳ)-偶氮胂Ⅲ络合物在660nm呈最大吸收,克分子吸光系数为1.02×10~5,当log(I_0/I)=0.001时,桑德尔(Sandell)灵敏度为0.00233μgU/cm~2,铀浓度为0～2μg/ml,符合朗伯特-比尔定律。钍、铜、钛、锆和大量稀土干扰测定。用742强碱性阴离子交换树脂从硫酸介质中吸附铀,可使微克量铀与大量共存离子分离。方法用于测定矿样中n×10~(-4)%铀时,标准偏差不大于0.3×10~(-4)%,精密度在±7%以内。     

四氟化铀中二氧化铀的测定

四氟化铀中二氧化铀的含量表征四氟化铀的质量或二氧化铀转化的程度。直接测定法中用以分解样品的试剂有草酸铵、硫酸铍及氯化铝。此外还见到用EDTA-H_3BO_3溶解四氟化铀的简报,样品分解后滤出不溶的UO_2进行测定。曾把硫酸铍法与氯化铝法进行比较,证明能得到吻合的结果,但铍盐价贵且毒,似无可取,氯化铝法中溶样时间的影响未经研究,草酸铵法分解样品费时较长,EDTA-H_3BO_3法更不详     

聚合铝对铀(Ⅵ)的吸附

研究了聚合铝对铀的吸附以及在含铝离子的溶液中用偶氮胂Ⅲ进行铀的测定方法的探索。研究表明:在1∶1(体积比)的盐酸介质中,当c(AlCl3)<0.1mol/L时,用偶氮胂Ⅲ测定铀误差小于10%,摩尔吸光系数仅103 L/(mol.cm)。当聚合铝的羟铝比为2、铝浓度为5.64×10-3 mol/L时,可实现铀的吸附率在90%以上。因此聚合铝是一种很好的吸附铀的材料,并可实现含铀废水的减容,从而降低核废物处理成本。     

重量法测定四氟化铀中总铀量

测定四氟化铀中总铀量的方法尚不多见。罗登提出的直接灼烧法及高温水蒸汽分解法均有较大的局限性,前法中四氟化铀转化为八氧化三铀时,有六氟化铀挥发之虞,后法中设备昂贵,操作繁杂。在容量法方面,徐理阮用钍试剂作指示剂,在pH为1.0—1.8间以EDTA滴定0.1—50毫克范围内的铀(Ⅳ),并将此法用于测定四氟化铀中的铀含量,但依操作过程看来,该法实际上只能测定样品中的纯UF_4组分,而非总铀量。     

铀在火山岩中的分布

本文采用铀裂变径迹法研究了铀在火山岩中的分布。样品取自Puys山脉(法国中央高原)和Vico,Vulsini及Cimino山脉(意大利中部Latium地区)。无论分异作用的程度和熔岩中铀含量如何,铀都富集在玻璃质和基质中,这表明铀在岩浆中是相当稳定的。基质的结晶度及结构对铀的分布起决定性作用。通过与岩浆期不同的铀-矿物共生组合以及基质中铀的分布发生变化情况,可以明显地看出岩浆晚期阶段,甚至岩浆期后铀迁移及重新分配的现象。基质和矿物相之间的铀分布情况表明,铀-硅酸盐和(或)铀-磷酸盐等络合物可以将铀稳定在岩浆中,相对地富集在火山岩那些最常见的副矿物中。     

聚四氟乙烯加压弹中分解矿石后用分光光度法测定铀

测定矿石中铀的通常的化学方法,是在聚四氟乙烯烧杯中,用硝酸和氢氟酸混合物分解-200目的样品,经常留下一些残渣,用碳酸钠或氧化硼与其一起熔融的方法,提取最后残存的痕量铀。Bernas 曾报道过,在密闭的聚四氟乙烯容器中(110℃),用氢氟酸快速分解硅酸盐     

从铀及其裂变产物中提取~(140)Ba

一、引言自铀及其裂变产物中提取~(140)Ba的方法较多,通常是先用离子交换法或萃取法除去大量的铀和高价态离子,然后用发烟硝酸将Sr,Ba与其他裂变产物分离,最后再进一步纯化Ba。这样操作麻烦费时。本文推荐一个方便快速的制取高纯~(140)Ba的方法,而且用此程序可分离测定铀样品中的~(140)Ba。     

对乙酰基偶氮胂-铀(Ⅳ)的分光光度法测定矿石中微量铀

一、前言微量铀的光度分析,多采用偶氮胂Ⅲ、BrPADAP作为显色剂,具有灵敏度高,选择性好等优点。本实验用二乙三胺五乙酸(DTPA)作络合剂,将铀(VI)在铁(II)-DTPA-抗坏血酸体系还原成铀(IV),随之用对乙酰基偶氮胂显色。在1 M盐酸介质中,络合物至少可稳定4小时,且锆的允许量远高于偶氮胂Ⅲ法。但钍、轻希土和钪仍呈正干扰。     

离子交换——分光光度法测定磷酸盐岩中的铀和钍

本文发展了一种选择性的阴离子交换分离—分光光度法用于测定磷酸盐岩中的铀和钍。用硝酸分解大约0.2g的岩样,在2.5mol/L硝酸镁—0.1mol/L硝酸中,用阴离子交换法将样品溶液中的铀和钍吸附在Amberlite CG 400(NO_3~-)柱上,分别用6.6mol/L硝酸和0.1mol/L硝酸依次洗提铀和钍,用偶氮胂Ⅲ分光光度法分别测定铀、钍,并提供了NBS标准磷酸盐岩和其它矿样中铀和钍的测量结果。     

选择性分光光度法测量铀(Ⅵ)

偶氮胂Ⅲ与大量的金属离子有着高灵敏的颜色反应。萨文提出的方法把此性质用于铀的测定,其中包括将铀(Ⅵ)预先还原为铀(Ⅳ)以及一个使用 EDTA 和密苯胺的萃取——分光光度法程序。我们观察了铀(Ⅵ)与偶氮胂Ⅲ之间在 pH5.5左右的颜色反应,如果二乙撑三胺五乙酸(DTPA)在此作为掩蔽剂而不抑制这个反应的话,则可得到一个选择性好并足具灵敏度的测铀方法。本文阐述了该法在一些岩石样品上的应用。     

萃取和分光光度法测定矿石中的铀

为了测定矿石中痕量铀,提出了一个萃取分光光度测定方法。此法是用三辛基氧膦甲苯溶液萃取铀,并在有机相中不经反萃取藉助NN-二甲基甲酰胺用乙二醛双(2-羟基缩苯胺)(GBH)或1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)显色。用GBH作显色剂时最大吸光度出现在波长600nm处,克分子吸光系数为1.48(±0.01)×10~4 1mol~~(-1)cm~(-1),用PAN作显色剂时,最大吸光度出现在波长555nm处,克分子吸光系数为2.61(±0.02)×10~41mol~(-1)cm~(-1)。用GBH作显色剂,波长选在600 nm,铀(Ⅵ)含量在0.6—10.5μgml~(-1)(对应的样品中铀量为20—350μg)范围内符合比尔定律。用PAN作显色剂,波长选在555nm,在铀(Ⅵ)含量0.3—6.0μgml~(-1)(对应的样品中铀量为10—200μg)范围内符合比尔定律。