淀粉与醋酸乙烯的接枝共聚

本文主要以H_2O_2和(NH_4)_2Fe(SO_4)_2为引发剂,研究了淀粉与醋酸乙烯的接枝共聚合反应。研究了在H_2O_2+Fe~(2+)引发体系中,加入抗坏血酸后对接枝共聚合反应的影响。并比较了H_2O_2+Fe~(2+),(NH_4)_2Ce(NO_3)_6,K_2S_2O_3等不同引发剂对接枝共聚合的影响。研究结果表明:接枝共聚物中接枝支链的平均分子量随反应时间,单体加入量,以及随反应温度的升高而升高;并随H_2O_2浓度的增加,反应体系pH增大而降低。接枝频率随H_2O_2的浓度及反应时间的增加而增加。加入抗坏血酸可降低H_2O_2的活化能,接枝效率提高,使之在常温下亦有较高的单体转化率。硝酸铈铵虽然接枝效率较高,但价格较贵不适合工业大生产。K_2S_2O_3作引发剂时,单体的总转化率太低,而且引发时,反应温度较高。H_2O_2体系虽然接枝效率较低,但是选择合适的反应条件亦可得到较满意的效率。     

Fe~(2+)/H_2O_2体系降解MB机制及影响因素研究

以亚甲基蓝(MB)作为目标污染物,实验研究了Fe~(2+)/H_2O_2体系降解MB的活性物质,明确了主要反应条件对MB降解的影响特性。结果表明:HO_2·没有直接降解MB的能力;Fe~(2+)/H_2O_2体系对MB的降解能力主要来自于·OH;Fe~(2+)/H_2O_2体系降解MB可分为快速反应阶段和匀速反应阶段。快速反应阶段的MB降解率随温度升高而下降。体系对MB降解能力随H_2O_2初始浓度增加呈现先升高后减弱的趋势,本实验条件下,最佳H_2O_2初始浓度为5 mmol·L~(-1)。体系对MB降解能力随Fe~(2+)初始浓度的增加而单调增加。MB降解速率随MB初始浓度的增加而增加,但MB降解率随其初始浓度呈现先增大后减小的趋势。保证·OH生成速率及其有效利用是提高体系氧化能力及H_2O_2利用率的关键。     

H_2O_2氧解对褐煤腐植酸及含氧官能团的影响

采用H_2O_2氧解褐煤,研究了氧解条件对褐煤腐植酸含量的影响。通过Boehm滴定和FTIR分析研究了氧解条件对含氧官能团含量和基团结构的影响。结果表明,H_2O_2可有效提高褐煤中腐植酸含量、腐植酸含氧官能团含量和褐煤活性;最佳氧解条件为:氧解时间24 h,H_2O_2浓度20%,液固比0.8 m L/g,在此条件下,褐煤中总腐植酸含量增加了12.53%;氧解反应仅使褐煤中含氧官能团含量增加,腐植酸含量增大。     

芬顿试剂降解壳聚糖

芬顿试剂能够有效地降解壳聚糖,反应介质的pH值、反应时间、反应温度、Fe~(2 )浓度及H_2O_2浓度等实验因素对芬顿试剂氧化降解壳聚糖的效果都有程度不同的影响,其中以反应介质的pH值和H_2O_2浓度对降解反应的影响为最大。在pH值为3～5时芬顿试剂降解壳聚糖的活性最高。适当增大H_2O_2的用量可以增大壳聚糖的降解程度,但当其用量增大至一定程度后,壳聚糖降解产物分子量的下降趋势明显变缓。合理的芬顿试剂降解壳聚糖的实验条件为:介质pH值为3～5;温度为室温;时间为60～90min;壳聚糖:H_2O_2:Fe~(2 )=240:12～24:1～2(摩尔比)。     

环己酮B-V氧化法制备ε-己内酯

ε-己内酯是一种应用广泛的有机合成原料。目前环己酮氧化多采用有机过氧酸或H_2O_2作为反应的氧化剂,虽然可以获得较好的氧化效果,但是有机过氧酸及H_2O_2在制备、运输及使用过程中均存在极大的安全隐患。采用无机-有机自组装制备了新型介孔Mg-Sn复合材料,将其应用于环己酮氧化制备己内酯的反应中,可克服传统催化剂氧化能力不强的缺点。针对溶剂用量、催化剂用量、反应温度、反应时间和助氧剂用量,优化了催化工艺条件。     

H_2O_2去除铝酸钠溶液中腐殖酸类有机物的实验研究

用H_2O_2氧化去除铝酸钠溶液中的腐殖酸类有机物,采用单因素实验考察了溶出温度、碳碱浓度、苛碱浓度、Al_2O_3浓度、H_2O_2用量和溶出循环次数对铝酸钠溶液中腐殖酸类有机物去除效果的影响.结果表明,适当提高溶出温度、增加铝酸钠溶液Na_2O浓度和Al_2O_3浓度、增加H_2O_2用量、降低碳碱浓度均有利于提高去除率;循环高压溶出次数对去除率有显著影响,随循环溶出次数增加,H_2O_2对总碳量和Na_2C_2O_4的去除率均逐渐降低.     

Cu/Al_2O_3催化剂用于H_2O_2分解生成羟基自由基的效率

非均相Fenton催化反应是降解废水中有机污染物的有效方法。提高H_2O_2分解生成羟基自由基(·OH)的利用率是提升废水处理效率、降低成本的关键。使用溶胶-凝胶法制备了Cu/Al_2O_3催化剂,基于·OH的生成效率,通过单因素实验发现反应温度、反应溶液pH及H_2O_2初始浓度是决定H_2O_2利用率的主要因素。通过响应面法进行实验设计,分析响应面方程,考察了H_2O_2初始浓度、溶液pH及反应温度三个因素之间的交互作用及其对反应过程的影响。以H_2O_2利用率的最大化为目标优化反应条件,当H_2O_2初始浓度、溶液pH及反应温度分别为707mg·L~(-1)、5.12及59.4℃时,H_2O_2利用率可高达0.57,与实验结果相对误差仅为3.5%。所得结果对降低废水处理成本、提高降解效率具有重要的指导作用。     

H_2O_2氧解对褐煤腐植酸及含氧官能团的影响

采用H_2O_2氧解褐煤,研究了氧解条件对褐煤腐植酸含量的影响。通过Boehm滴定和FTIR分析研究了氧解条件对含氧官能团含量和基团结构的影响。结果表明,H_2O_2可有效提高褐煤中腐植酸含量、腐植酸含氧官能团含量和褐煤活性;最佳氧解条件为:氧解时间24 h,H_2O_2浓度20%,液固比0.8 m L/g,在此条件下,褐煤中总腐植酸含量增加了12.53%;氧解反应仅使褐煤中含氧官能团含量增加,腐植酸含量增大。     

连续搅拌釜中气、液、固反应系统的传递过程研究

使用连续拌搅釜,以稳态操作的方式,对气、液、固三相反应体系SO_2+O_2(活性炭/H_2O)→H_2SO_4分别在不同的催化剂浓度、粒度、液速、气速、温度条件下进行了传递试验研究。该反应对氧为一级,对二氧化硫为零级,结果以无因次数群关联,获得了气-液传质关联式,液-固传质关联式及反应速率表达式。     

硒催化下1,2-环己二醇的制备工艺研究

以硒化物为催化剂,催化环己烯在H_2O_2的氧化下制备1,2-环己二醇,考察了催化剂种类、溶剂种类、催化剂用量、反应温度以及H_2O_2用量对反应的影响。通过工艺参数的研究,实验得到较优反应条件为:以苯亚硒酸为催化剂,乙腈作溶剂,催化剂用量为1.5 mol%,反应温度为60℃,H_2O_2为1.2 mol,环己烯转化率可以达到97.9%,1,2-环己二醇收率可达90.3%。     

Oxidation Kinetics of Carbon Deposited on Cerium‐Doped FePO4 during Dehydration of Glycerol to Acrolein

A cerium‐doped FePO₄ catalyst dehydrates glycerol to acrolein in the gas phase but carbon accumulation reduces the reaction rate with time. Reaction rates may be maintained for longer times by co‐feeding low concentrations of oxygen together with the glycerol, but the acrolein yield drops proportionally to the oxygen concentration. The catalyst is easily regenerated by air and the reaction rate is proportional to both the oxygen concentration and quantity of carbon. The carbonaceous deposits may be due to both glycerol and acrolein: when either is fed to the catalyst, the CO₂/CO ratio is close to 1; during the regeneration step, the CO₂/CO ratio is near 4. A kinetic model of first order in both oxygen concentration and adsorbed sites characterizes the transient data very well.     

烯烃催化氧化反应的研究进展

介绍了烯烃催化氧化的发展现状,论述了烯烃催化氧化的具体方法,其中包括烯烃气固相催化环氧化反应、烯烃液相催化环氧化反应、模拟酶催化烯烃环氧化反应、以次氯酸钠和过氧化氢为氧源的烯烃环氧化反应和光催化烯烃直接环氧化反应。以H2O2为氧化剂,烯烃进行环氧化反应时,不污染环境,并且有利于环境保护。     

介孔复合催化剂WO3/SiO2催化合成壬二酸的研究

以油酸为原料,以自制的介孔WO3/SiO2为催化剂,研究了以H2O2为氧化剂制取壬二酸的过程.系统地考察了催化剂中的Si/W、催化剂用量、H2O2用量与加入方式、反应时间等对壬二酸收率产生的影响.通过实验得到的最佳工艺条件为:油酸20g、叔丁醇50mL、wO3/介孔SiO2催化剂0.5g、30％H2O235g,加热回流...     

乙醛肟除氧及对A3钢电极电化学性能的影响

研究了除氧剂乙醛肟 (AO)在水中形成溶液的质量浓度、温度、pH值对水中除氧和对A3钢电极电化学性能的影响。对比了用氨水 (NH3·H2 O)和氢氧化钠 (NaOH)作pH值调节剂 ,乙醛肟溶液对A3钢电极电化学行为的作用 ;比较了乙醛肟 (AO)、联氨 (N2 H4)和对苯二酚 (HQ)三种除氧剂对A3钢电极的钝化作用 ,次序为 :AO >HQ >N2 H4。结果表明 ,当 ρ(乙醛肟 ) =175 .0mg L ,水中氧含量达到最低〔ρ(O2 ) =3.4mg L〕。当温度为 75～ 90℃时 ,乙醛肟能够与氧快速反应。当 ρ(AO)=5 0 .0mg L、pH 11.0时 ,A3钢电极腐蚀电流密度jcorr=4.5 81μA cm2 ,钝化性能较好。     

合成2,6-二甲基苯胺的催化剂及工艺条件研究

通过实验筛选出该反应的催化剂为Ｖ２Ｏ５ － Ｃｒ２Ｏ３ － Ａｌ２Ｏ３ ,确定了浸渍法制备的浸渍液质量分数为１３－２％ ,催化剂中主催化剂Ｖ２Ｏ５ 的最佳质量分数为１０ ％ ,最佳改性金属氧化物为Ｃｒ２Ｏ３及最适宜比例为ｎ（Ｖ２Ｏ５）∶ｎ（Ｃｒ２Ｏ３） ＝１０∶１ 。通过工艺条件考察,筛选出最佳工艺条件为：反应温度３７０ ℃,原料配比ｎ（Ｃ７Ｈ７ＮＨ２）∶ｎ（ＣＨ３ＯＨ）∶ｎ（Ｈ２Ｏ）＝ １∶３∶１,液时空速０－５／ｈ,原料中加入水可明显提高目的产物选择性。反应转化率为７４－２９ ％ ,目的产物选择性为５１－２４ ％ 。     

旋转填充床中O_3/Fenton工艺处理聚丙烯酰胺污水的研究

在旋转填充床(RPB)中,研究了O_3/Fenton工艺处理模拟聚丙烯酰胺(PAM)污水的效果。考察了溶液p H值,Fe~(2+)浓度,H2O2浓度,O_3浓度,反应温度与RPB转速对PAM氧化降解率以及化学需氧量(COD)去除率的影响。结果表明,在pH值为4,Fe~(2+)浓度为0.25 mmol/L,H_2O_2浓度为0.8 mmol/L,O_3浓度为50 mg/L,反应温度为25℃,以及RPB转速为800 r/min的条件下,PAM氧化降解率和COD去除率可以达到96.82%与89.96%,表明采用RPB强化O_3/Fenton工艺处理PAM污水具有良好的效果。     

Fenton法预处理高浓度焦化废水的影响因素与动力学研究

采用Fenton预处理高浓度焦化废水,以COD和挥发酚为评价指标,通过正交和单因素实验研究了废水初始pH值、H_2O_2量、[Fe~(2+)]/[H_2O_2]和反应时间对处理效果的影响,同时对反应过程的动力学进行了探讨。结果表明:同时降解COD和挥发酚的最佳控制条件是pH值为3、H_2O_2投加量为170 m L/L、Fe~(2+)/H_2O_2摩尔比为1:80、反应时间为20 min,此时COD和挥发酚的去除率分别达到80%和95%以上;COD的降解反应符合一级动力学方程规律,相关系数R~2=0.991 5,反应速率常数为0.446 9 min~(-1)。     

Fenton氧化法深度处理乙二醇生产工业废水的研究

采用Fenton试剂对工业废水进行深度处理,研究了FeSO4浓度、H2O2投加量、pH值及反应时间对废水处理效果的影响,确定了Fenton试剂氧化法处理萃取后工业废水的最佳条件：FeSO2·7H2O的浓度为0．66mol／L,H2O2的浓度为13．20mol／L,pH值为3,反应时间为40min。Fenton氧化后废水CODc,的去除率达97．27％。     

Variation of toxic pollutants emission during a feeding cycle from an updraft fixed bed gasifier for disposing rural solid waste

The variation of toxic pollutants emission during a feeding cycle was examined by field monitoring from a batch feeding updraft fixed bed gasifier for disposing rural domestic solid waste. Results showed that the content of oxygen in flue gas gradually increased, while SO_2 and HCl in flue gas decreased with time after feeding in a whole feeding cycle. Although large amount of CO was produced during the gasifying, low CO content in flue gas could be obtained after the heat treatment with an electric heating device. The distribution characteristics of dioxin congeners in flue gas indicted the re-synthesis of dioxins after flue gas heating, and the increase of oxygen promoted the synthesis of dioxins. The emission content of dioxins could meet the standard(0.1 ng I-TEQ·m~(-3),GB18458-2014) of China when the oxygen content was controlled below 8.3%. Hence, for a batch feeding gasifier,low oxygen condition should be offered by reducing air intake at the later stage of feeding cycle in order to decrease the re-synthesis of dioxins after the flue gas heating.     

O3/H2O2协同氧化处理焦化废水中的残余有机物

针对已经达标的焦化废水中存在的残余有机物,考察O3/H2O2氧化工艺的有效性并期望实现工业循环水水质目标的工艺条件。以实际达标排放的焦化废水水样作为研究对象,在自行设计的圆柱形鼓泡反应器中建立了O3与H2O2协同氧化反应体系,通过试验明确了O3浓度、H2O2投加量、溶液pH值、自由基抑制剂等因素对有机物降解的影响规律。结果表明：在水温为25 ℃时、水样pH值为7.0、臭氧浓度为11.01 mg/L、H2O2浓度为1.0 mmol/L的条件下,反应30 min后O3/H2O2氧化工艺对COD和UV254的去除率分别达到78.1%和83.7%,相比单独O3氧化分别提高了14.3%和4.1%,达到了良好的处理效果。pH值的变化及TBA的添加能很大程度地影响着·OH的生成从而影响氧化反应的进行,表明了复杂组分共存的废水其氧化反应顺序由有机物的不饱和性及氧化剂的氧化还原电位决定。