改善锑矿浮选的药剂制度

随着矿石中有价金属含量的不断下降和锦的氧化矿数量的增加，呼吁人们必须开展提高有用矿物利用率的研究，解决生态问题，加强环境保护。在锑矿石浮选实践中通常使用传统捕收剂──黄药，为了获得高的选矿工艺指标，使用黄药做捕收剂时需用剧毒的铅盐预先活化锑矿物。众所周知，二烷基二硫代氨基甲酸盐具有比含二价硫的捕收剂强得多的活性[1,2]。由于二硫代氨基甲酸盐具有与金属形成难溶化合物的特性，用它做捕收剂是很有前景的。锑矿物用二硫代氨基甲酸盐处理后在矿物表面形成难溶化合物，用甲苯对矿物进行解吸后用电子磁共振法检测，发现…     

氧化铜矿选矿研究

用不同的螯合物药剂,即 N-亚哨基苯胺铵(铜铁灵)、8-羟基喹啉、a-苯偶姻肟和二乙基硫代氨基甲酸钠进行了氧化铜矿的阶段选矿试验。试验的这四种捕收剂中已发现二乙基硫代氨基甲酸能有效地达到高的回收率和品位。与其他捕收剂相比,这种药剂的消耗量也较低。所有这几种捕收剂对铜都有很好的选择性并且得到了优质精矿。吸附研究指出,在矿物表面上捕收剂的吸附依从一个真正的化学反应。二乙基硫代氨基甲酸络合物性质的研究指出,在矿物表面上的每一个铜原子将和两个二乙基硫代氨基甲酸分子络合,研究了药剂浓度,矿浆的 pH 值,叶轮速度等参数。     

氧化铜矿物的选矿研究

用铜铁试剂、8-羟基喹啉、α-苯偶姻肟及二乙基二硫代氨基甲酸钠等多种螯合剂进行了选别氧化铜矿的实验室试验。在所试验的四种捕收剂中,发现二乙基二硫代氨基甲酸盐可使回收率和品位都达到较好水平,与其他三种捕收剂相比,药剂消耗较低。所有四种捕收剂对铜均有良好的选择性,均能获得满意的精矿。吸附研究显示,捕收剂在矿物表面上的吸附是一种真正的化学反应。与二乙基二硫代氨基甲酸盐的络合性质的研究表明,矿物表面上的每一个铜原子与两个二乙基二硫代氨基甲酸盐分子络合。研究了药剂浓度、矿浆pH、叶轮转速等因素的影响。     

分子轨道对二硫代和一硫代氨基甲酸盐、碳酸盐、磷酸盐以及羧酸盐的铜镍络合物的基础研究

泡沫浮选用于分离混合物以及为了资源再利用而回收和分离溶液中某些微量组分。作为泡沫浮选的实际应用,对废水中存在的铜、镍与捕收剂的络合物用扩展的休克尔方法对其电子合成键状态进行了计算。当络合物形成时,不仅象二硫代氨基甲酸盐、二硫代碳酸盐、二硫代磷酸盐那样捕收剂的硫原子的电子转移给金属原子,而且捕收剂给出电子的能力也由于烷基的取代而增加。氨基二硫代甲酸镍以共振形式对于其稳定性的影响取决于各个共振形式的总能量。镍和铜对捕收剂中硫的亲和力比氧强,所以捕收剂对这些金属的捕收能力有下列顺序:二硫代捕收剂>一硫代捕收剂>羧酸盐捕收剂。     

带乙炔官能团的新型捕收剂的合成与试验

在硫化矿的浮选实践中,常采用黄原酸盐、硫代及二硫代磷酸盐、硫代氨基甲酸盐及其它一些药剂作为捕收剂,这些药剂的成盐基团中都含有作电子的活性原子、S、N、O,一般说来,这些原子在药剂分子结构中的一定的结合确定了浮选时药剂对矿物的选择作用。但成盐基团中不含S、N、O也能起到同样作用,例如     

用鳌合剂作为硫化铜矿物和黄铁矿浮选的捕收剂

对１４种可能与硫化铜矿物和黄铁矿表面上的金属离子发生螯合作用的药剂在浮选中的效果进行了评价。所研究 的药剂属于巯基苯基衍生物、硫代氨基甲酸盐、硫脲、咪唑衍生物、肟、羟基喹啉和黄原酸基甲酸盐。咪唑啉（１－羟 乙基－２－十七烷基）是硫化铜矿物最好的捕收剂,但是它也是黄铁矿的优良捕收剂。其结构作某些改变可降低它 对黄铁矿的捕收能力,但是它对硫化铜矿物的捕收能力也同时降低。这些捕收剂的结构改变和矿浆ｐＨ变化都会 改变药剂的捕收性质。用这些捕收剂浮选矿物的顺序如下：黄铜矿＝辉铜矿＞铜蓝≥斑铜矿＞＞黄铁矿。孔雀石 浮选与硫化钢浮选类似,这表明矿物品格中的钢是捕收剂固着的特效组分。     

用SIMS研究捕收剂在黄铁矿上的吸附

过去数十年间，已用许多技术对黄药之类硫化矿捕收剂在黄铁矿上的吸附进行了深入研究。尽管如此，仍有一些问题未得到解决，如在黄铁矿表面上的吸附的物质形式到底是双黄药还是黄原酸铁络合物并未取得一致的得法。对非黄药收剂体系的认识则更要少得多。过去我们已成功地用二次离子质谱法（SIMS）获得了用于鉴定在硫化铜、方铅矿及被铜活化的石英上吸附的捕收剂形式的直接证据。本研究则是将SIMS分析延伸到研究黄药、二硫代磷酸盐、二硫代氨基甲酸盐及改性的一硫代氨基甲酸盐和硫脲在黄铁矿上的吸附。还研究了这些捕收剂在辉铜矿上的吸 附以资比较。还有一个打算是获得纯双黄药在室温下的SIMS谱。检测了纯戊基双黄药的捕收剂分子离子，但异丁基双黄药和乙基双黄药只观察到双黄药碎片。只有在二硫代氨基甲酸盐（DTC）的情况下，才获得了不仅存在捕收剂二聚物而且也存在铁－DTC络合物的直接证据。在辉铜矿上则只检测到铜－DTC络合物（没有二聚物）。在黄药的情况下，在黄铁矿上检测出捕收剂分子离子及其硫加合物（可能是双黄药的碎片），以及显示Fe2X的一个碎片峰。对二硫代磷酸盐（DTP），检测出捕收剂分子离子和Fe(DTP)(OH)络合物（没有二聚物）。对改性的一硫代氨基甲酸盐和硫脲，在黄铁矿上的吸附量很小。本研究得到的结果说明，在实际浮选条件下，对捕收剂在黄铁矿上的吸附，人们并不赞同只有捕收剂二聚物作为黄铁矿上的主要物质形式，以及没有形成Fe-捕收剂络合物这种看法。     

用硫氨酯分选铜钴矿石的生产实践

选矿药剂硫氨酯(全称异丙基乙基硫代氨基甲酸,又称Z-200号),分子式为是辽宁冶金研究所研制合成的一种选择性捕收剂。1973我厂将硫氨酯应用于铜硫(硫中含钴)矿石的优先浮选流程中,代替丁基黄药选铜,在辽宁冶金研究所的大力协助下,进行了工业试验,取得了满意的效果。1974年4月,硫氨酯在我厂正式用于生产。几年来,我厂广大工人对硫氨酯分选不同类型矿石时的性能及药剂制度进行了广泛地现     

应用推广的休克尔分子轨道方法对浮选吸附体系成键特性的研究

六、某些硫代酸离子同镍、铜离子铬合物的成键特性用 EHMO 法研究了液相中二硫代及一硫代氨基甲酸盐、碳酸盐、磷酸盐及羧酸盐捕收剂同镍、铜离子的配位络合物的电子状态和键合特性。各络合物的结构式如图28,键长及键     

矿物泡沫浮选用的组合捕收剂

该专利提出用混合捕收剂浮选硫化矿物或经硫化的矿物。其一是N-(碳氢)-a,Ω-烷烃二元胺或(Ω-氨基烃基)碳酸氢氨基化物;其二是普通的巯基捕收剂(黄药、硫代磷酸盐、硫代碳酸盐、硫醇等)。介绍了上述药剂的烃基最佳长度。列出了铜-镍矿石浮选     

用巯基捕收剂及其混合物从Okiep矿石中浮选硫化铜矿

本文研究了巯基捕收剂（黄药、黑药、二硫代氨基甲酸酯及其混合物）对富含斑铜矿的Okiep铜矿石浮选的影响.该矿石铜品位为1.8%.用分批浮选试验评价了捕收剂对浮选指标的影响,其中包括精矿产率、水回收率、铜回收率、铜品位和Klimpel浮选速率常数.试验结果表明,二硫代氨基甲酸二乙基酯（di-C2-DTC）是硫化矿物的弱捕收剂.用二乙基硫代磷酸盐（di-C2-DTP）捕收剂时获得的精矿铜回收率最高,泡沫含有较多的水,精矿铜品位较低,这种捕收剂除了具有捕收能力外还具有一定的起泡性质.在捕收剂用量为0.139 mol/t时,用90?-X：10%di-C2-DTP和90?-X：10%di-C2-DTC混合捕收剂获得的精矿铜回收率比单用C2-X要高.在捕收剂用量为0.0695 mol/t时,用90?-X：10%di-C2-DTC混合捕收剂获得的精矿铜品位比单用C2-X要高.     

用巯基捕收剂及其混合物从矿石中浮选硫化铜矿

本文研究了巯基捕收剂(黄药、黑药、二硫代氨基甲酸酯及其混合物)对富含斑铜矿的Okjep铜矿石浮选的影响.该矿石铜品位为1.8%.用分批浮选试验评价了捕收剂对浮选指标的影响,其中包括精矿产率、水回收率、铜回收率、铜品位和Klimpel浮选速率常数.试验结果表明,二硫代氨基甲酸二乙基酯(di-C2-DTC)是硫化矿物的弱捕收剂.用二乙基硫代磷酸盐(di-C2-DTP)捕收剂时获得的精矿铜回收率最高,泡沫含有较多的水,精矿铜品位较低,这种捕收剂除了具有捕收能力外还具有一定的起泡性质.在捕收剂用量为0.139 mol/t时,用90%C2-X:10%di-C2-DTP和90%C2-X:10%di-C2-DTC混合捕收剂获得的精矿铜回收率比单用C2-X要高.在捕收剂用量为0.0695 mol/t时.用90%C2-X:10%di-C2-DTC混合捕收剂获得的精矿铜品位比单用C2-X要高.     

在非黄原酸盐制度中用氢硫化物控制电位的方法进行铜的硫化物和氧化物的浮选和抑制

研究了电化学电位对铜矿石和铜-钼精矿中铜矿物的硫化作用和可浮性的影响。用硫化银电极进行检测,加氢硫化钠调整电位。用氮进行浮选,加氢硫化物前pH为8.5,试验过程中pH为9.8—0.6。在不同试验中添加了二硫代磷酸盐,二硫代氨基甲酸盐和乙氧基羟基烃基硫脲。硫化矿物浮选中最佳     

用螯合剂作为硫化铜矿物和黄铁矿浮选的捕收剂

对１４种可能与硫化铜矿物和黄铁矿表面上的金属离子发生螯合作用的药剂在浮选中的效果进行了评价。所研究的药剂属于巯基苯基衍生物、硫代氨基甲酸盐硫脲、咪唑衍生物、肟、羟基喹啉和黄原酸基甲酸盐。咪唑啉（１－羟乙基－２－十七烷基）是硫化铜矿物最好的捕收剂，但是它也是 铁矿的优良捕收剂。其结构作某些改变可降低它对黄铁矿的捕收能力。但是它对硫化铜矿物的捕收能力也同时降低。这些捕收剂的结构改变和矿浆ＰＨ变化都会改     

巴布亚新几内亚OKTEDL选矿厂细粒铜回收率的提高

本文介绍了在浮选ＯＫＴｅｄｉ斑岩硫化铜矿石时提高细粒铜矿物回收率方法的研究。目前该矿选厂处理斑岩／矽卡岩混合矿石，将矿石磨到Ｄ８０为１８０μｍ后，用二硫代磷酸盐／充代磷酸盐给 捕收剂在ＰＨ为１１．５的条件下进行浮选。经考查表明，在粗先锋这扫选作业中－１０μｍ的铜回收率只占原矿的８１％。经对矿浆和矿物表面化学成分测定表明，在选别过程中铜矿物被氧化。     

国外专利介绍

硫化铜、镍、钴、钼或锌矿石的浮选硫化物捕收剂,是由氨基醇与三硫代氨基甲酸酯反应,以及反应生成的羟烷基二硫代氨基甲酸盐再与酰基卤化物反应而制备的二硫化氨基甲酸酯所组成。此种药剂与起泡剂一起使用,对目的金属硫化物或整个含铁的硫化物显示了良好的选择性。G.H.Harris和D.J.Collins已转让给道化学公司。1976年8月31日。     

硫化矿物浮选捕收剂实践评述

本文从多方面评述了硫化矿物捕收剂在工业上的应用。首先列举了捕收剂的化学结构。介绍了一些主要捕收剂（黄药、黑药和一硫代氨基甲酸盐）和特殊捕剂的性质。指出了矿物电化学敏感性在捕收剂选择时的作用。特别是,叙述了具有天然无捕收剂可浮性硫化矿物在应用不溶于水的带电的捕收剂时具有的很好可浮性。浮选给矿粒度影响矿物浮选速度,研究表明,随捕收剂用量增大,粗矿粒的浮选速度比较快,而细矿粒浮选速度开始迅速降低,这样就产生了自补偿作用,同时还讨论了在硫化矿浮选实践中混合起泡剂的作用。用分子量范围大的起泡剂可浮选粗矿粒,与用窄分子量起泡剂时增加捕收剂用量相比,前者要经济得多。     

钼的浮选回收

辉钼矿一般作为伴生矿物赋存在铜矿石中。在用浮选方法选别这种矿石时,黄药和黑药作为捕收剂。浮选辉钼矿时,硫化铜和硫化铁同时浮起。铜-钼精矿的优先浮选,或是用药剂抑制辉钼矿,或是用药剂抑制铜矿物。在已知的一些方法中,抑制铜矿物而辉钼矿分离在泡沫产品中,比如,采用亚铁氰化物-氰化物工艺:通常用亚铁氰化钠和氰化钠抑制铜矿物,用非极性油捕收剂浮选辉钼矿;同样,用次氯酸钠和亚铁氰化钠能够抑制铜矿物,用非极性捕收剂和起泡剂浮选辉钼矿;有时也采用苛性钠和五硫化二磷作为铜矿物的抑制剂。但是用这些方法获得的指标不够稳定,而且还需要采用昂贵的药剂。     

磷酸酯基二硫代甲酸钠的制备及其浮选性能的量子化学研究

介绍了一种新型浮选药剂——二乙基磷酸酯基二硫代甲酸钠的研制及捕收黄铁矿、方铅矿的行为,并与丁基黄药和硫氮九号相比较。结合量子化学(CNDO/2方法)计算结果,对二硫代甲酸盐系列捕收剂的结构与性能关系作了讨论。     

金的硫代硫酸盐浸出法评述

本文从浸出机理、热力学、硫代硫酸盐稳定性和金的回收方法等方面评述了金和银的硫代硫酸盐浸出工艺.讨论了该法在不同类型矿石处理中的应用和过程参数的选择.硫代硫酸盐浸出法是用铜作催化剂的浸出法,它比常规氰化法有一些优点.硫代硫酸盐浸出法无毒,金的溶解速度比常规氰化法快,外来阳离子干扰小,处理复杂矿石和含碳矿石金的回收率高.此外,硫代硫酸盐比氰化物便宜.由于多种络合配位体(如氨和硫代硫酸盐)、Cu(I)/Cu(Ⅱ)氧化还原对的同时存在和硫代硫酸盐在溶液中的稳定性,氨-硫代硫酸盐-铜体系的化学很复杂.但是,只要使浸出液保持适当的硫代硫酸盐、氨、铜和氧的浓度,也就是保持适当的Eh和pH条件,硫代硫酸盐浸出法是可以控制的.很多文献中报导的硫代硫酸盐浸出条件都证实,该法药剂的耗量很大.应对在低药剂浓度下,延长浸出时间,降低药剂消耗进一步研究.对于高品位矿石和难选硫化矿石,为了使金解离,一般需要预处理,并且还应该进行硫代硫酸盐现场制造工艺的研究.这可降低硫代硫酸盐的耗量,以便通过硫化矿物的基质氧化使金很好地解离出来.金属置换法、树脂法、个别情况下的活性炭吸附法可用于从硫代硫酸盐溶液中回收金.用树脂从溶液中回收金比较有前途,但是,还需要制定适当的洗提和回收金的工艺,及提高对铜的选择性.一旦硫代硫酸盐浸出法的缺点被克服,该法作为一个从含金矿石中回收金和银的高效无毒工艺是很有前景的.