(2,2-双二茂铁基丙烷)-6,6′-二甲酸的合成与表征

用2,2-双二茂铁基丙烷与邻氯苯甲酰氯在AlCl3催化下合成了6,6′-二(邻氯苯甲酰基)双二茂铁基丙烷,然后在叔丁醇钾的存在下解离成相应的(2,2-双二茂铁基丙烷)-6,6′-二甲酸。利用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对合成的化合物进行了表征。     

（2，2-双二茂铁基丙烷）-6，6’-二甲酸的合成与表征

用2，2-双二茂铁基丙烷与邻氯苯甲酰氯在AlCl3催化下合成了6，6′-二(邻氯苯甲酰基)双二茂铁基丙烷．然后在叔丁醇钾的存在下解离成相应的(2，2-双二茂铁基丙烷)-6，6′-二甲酸。利用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对合成的化合物进行了表征。     

(2,2-双二茂铁基丙烷)-6,6′-二酰基取代衍生物的合成与表征

以2,2-双二茂铁基丙烷为原料,在BF3催化下进行两步酰化反应,合成了3种6,6′-不同酰基取代双二茂铁基丙烷,在进行戊酰化时分离到了6,6′-二戊酰基双二茂铁基丙烷,利用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对合成的化合物进行了表征。     

(2,2-双二茂铁基丙烷)-6,6''''-二酰基取代衍生物的合成与表征

以2，2-双二茂铁基丙烷为原料，在BF3催化下进行两步酰化反应，合成了3种6，6＇-不同酰基取代双二茂铁基丙烷，在进行戊酰化时分离到了6，6＇-二戊酰基双二茂铁基丙烷，利用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对合成的化合物进行了表征。     

2,2-双-(乙基二茂铁)-丙烷(GFP)的合成工艺改进

以乙酰氯为酰化剂,无水三氯化铝为催化剂,二氯甲烷为溶剂,对二茂铁进行酰化反应,得到乙酰基二茂铁,经锌锡齐还原剂还原制得乙基二茂铁。在浓硫酸与甲醇混合溶剂中,由乙基二茂铁与丙酮缩合得到了2,2-双(乙基二茂铁)丙烷(GFP)。目标产物为目前正在广泛应用的高氯酸铵(AP)热分解催化剂。研究结果表明,这种2,2-双(乙基二茂铁)丙烷新合成工艺具有较高的产率。为2,2-双(乙基二茂铁)丙烷(GFP)的广泛应用奠定了基础。     

新化合物1-氯-4-双二茂铁丙烷基-1-丁烯-3-炔的合成与表征

以双二茂铁丙烷基乙炔和顺-1,2-二氯乙烯为原料,合成了新的双二茂铁丙烷基乙炔基化合物1-氯-4-双二茂铁丙烷基-1-丁烯-3-炔[FcC(CH3)2Fc’C≡C—CH=CHCl(Fc=C5H5FeC5H4,Fc’=C5H5FeC5H3)]。利用红外光谱、核磁共振谱、质谱和元素分析等分析测试手段,对化合物的组成和结构进行了分析,确定了标题化合物的分子结构。     

一些6,6'-不同取代2,2-双二茂铁基烷衍生物的合成与表征

从2,2-双二茂铁基丙烷出发,与乙酸酐、丙酸酐、正丁酸酐等进行两次Friedel-Crafts酰化反应合成了两种2,2-双二茂铁基丙烷异核不同酰基取代的衍生物,由这些酰基化合物经LiAlH4还原得到相应的α-羟烷基衍生物,经Zn-Hg齐还原得到相应的双烷基衍生物.通过实验总结出了适宜的反应物料配比及较佳的反应条件,通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对化合物的结构进行了表征.     

对称的双二茂铁基甲酰胺的合成、表征及电化学性质

以二茂铁甲酸为主要原料,经卤代和酰胺化两步反应合成了一种标题衍生物——N-4-二茂铁苯基二茂铁甲酰胺。通过红外光谱、核磁共振氢谱和质谱对其结构进行了表征,并用循环伏安法研究了其电化学性质。结果表明,该化合物中两个二茂铁基团之间通过酰胺键迁移电子,从而使两个二茂铁基团可以分别被氧化还原,并且该化合物分子具有良好的氧化还原可逆性。     

(二茂铁基、乙基二茂铁基)甲基丁胺的合成与表征

（二茂铁基、乙基二茂铁基）甲醇与BF3在二氯甲烷中作用，形成相应的双二茂铁甲基碳正离子，无需从反应混合物中分离出来，该离子便可与正丁胺作用得到标题化合物，由元素分析、红外光谱确认了该化合物的结构。     

2,2’-双(4-氰氧苯)基丙烷的制备

主要研究了通过溴化氰途径合成 2 ,2’ 双 ( 4 氰氧苯 )基丙烷 ,指出了优化化工艺条件 ,产品质量分数达 99%以上 ,产率达 85 %以上。     

反体二氯菊酸的立体选择合成

以贲亭酸甲酯为原料,经自由基加成、立体有择环化合成了富反式二氯菊酸甲酯,收率高达95%,反顺比为88∶12。还以顺反混合体 (trans/cis=60/40) 二氯菊酸酰氯为原料,立体选择性转化合成富反式二氯菊酸酯,对催化剂、反应时间、溶剂进行条件实验,以4-二甲氨基吡啶催化立体转化效果最好,收率95%,反顺比达93/7。     

1-(5,7-二羟基-2,2-二甲基苯并吡喃)-3-(2,2-二甲基苯并吡喃)双氢查尔酮的首次全合成

标题化合物是从Metrodorea stipularis树枝中提取出来的,此化合物具有抗南美洲锥虫病、抗疟疾、抗肿瘤等药理作用。以廉价的2,4,6-三羟基苯乙酮、4-羟基苯甲醛为原料,经吡喃环化、苄基保护酚羟基、羟醛缩合和Pd-C/H2还原不饱和双键及脱保护基,完成天然产物1-(5,7-二羟基-2,2-二甲基苯并吡喃)-3-(2,2-二甲基苯并吡喃)双氢查尔酮的全合成。所有新化合物的结构均经过NMR、IR、HR-MS确认。初步生物活性实验结果表明,1-(5,7-二羟基-2,2-二甲基苯并吡喃)-3-(2,2-二甲基苯并吡喃)双氢查尔酮对大肠杆菌的最小抑菌浓度为32μg/mL。     

2,2-二羟甲基庚酸的合成与表征

以2,2-二羟甲基庚醛为原料,双氧水为氧化剂,经氧化反应合成了2,2-二羟甲基庚酸。产物结构用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱和碳谱表征。结果表明,氧化反应的最佳工艺条件为:体系的pH值为4,水与2,2-二羟甲基庚醛的质量比为3∶1,过氧化氢和2,2-二羟甲基庚醛的物质的量之比为1.1∶1,反应温度为70℃,反应时间为8 h,产物的收率为57.6%。     

二氯菊酸甲酯的研制

从３－（２,２,２－三氯乙基）－２,２－二甲基环丙烷羧酸甲酯出发制备二氯菊酸甲酯。应用均匀设计选择反应优化条件,并对实验数据建立数学模型,同时对模型进行分析     

手性2,2’-双二苯基膦基-1,1’-联萘的合成

以(S)-(-)-1,1'-联萘-2,2'-二酚为原料,经三氟甲基磺酸基保护后与二苯基氧膦偶联,最后经三氯硅烷还原得到(S)-(-)-2,2'-双二苯基膦基-1,1'-联萘,采用~(31)PNMR、~1HNMR和HRMS对目标化合物进行结构表征,通过考察各步的反应条件,得出最佳的工艺条件:n〔(S)-(-)-1,1'-联-2-萘酚二(三氟甲磺酸酯)〕∶n(二苯基氧膦)∶n(1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷)∶n〔Ni(dppe)Cl_2〕∶n(HSiCl_3)=1∶2.1∶2.5∶0.1∶3,在催化偶联步骤反应温度为100℃,反应时间为48 h,三氯硅烷还原步骤加热回流5 h,得到手性2,2'-双二苯基膦基-1,1'-联萘的收率可达82.3%,e.e.值为99.3%。     

偕二硝基乙酸乙酯的合成与表征

以丙二酸二乙酯为起始原料,经水解、脱羧氧化硝化得到标题化合物,并利用红外光谱、核磁共振、质谱等鉴定其结构;初步探讨了脱羧氧化硝化反应历程,优化了反应条件;对二硝基乙酸乙酯合成方法进行了重大改进,发现以NaNO2-98%工业硝酸为硝化剂,具有原料易得、操作简便、收率较高(>65%)、粗品纯度较高(>93%)的优点.     

微波促进二氯菊酸甲酯的水解新工艺研究

采用微波技术对二氯菊酸甲酯在NaOH溶液中水解为二氯菊酸工艺进行了研究。结果表明,微波促进下最佳水解条件为:反应温度90℃,功率100 W,反应时间10 m in,物质的量比n(二氯菊酸甲酯)∶n(C2H5OH)∶n(NaOH)=1∶4∶1.5,重结晶后收率高达99.6%。与传统条件相比,时间缩短30倍,收率提高24.6%,无水乙醇用量减少60%,NaOH用量减少17%。并用红外光谱和熔点对二氯菊酸进行表征。     

2,2-二甲基-5,5-二乙氧羰基-1,3-二氧六环的合成

以丙二酸二乙酯为原料,对2,2-二甲基-5,5-二乙氧羰基-1,3-二氧六环的合成进行了研究。     

二氯菊酸新合成路线的研究

以二甲基乙氧甲酰甲基锍伊利德（EDSA）和1，1，1－三氯－4－甲基－3－戊烯－2－酮出发形成环丙烷，合成了反式二氯菊酸。这条新的合成二氯菊酸的路线，具有原料易得，反应温和，产率高和操作简便的特点。