GeSe2-As2Se3-CdSe系红外玻璃形成的研究

为研究GeSe2-As2Se3-CdSe系统的玻璃形成区,制备了该系统系列的透红外玻璃样品,并用差示扫描量热法对玻璃样品进行了测试。以玻璃析晶峰的形状以及玻璃析晶温度Tx玻璃转变Tg的差△T为参数,确定了具有较好析晶稳定性的组成区。结果表明：富GeSe2组成区能允许添加更多的CdSe。GeSe2摩尔分数在20%以上时,该三元系统有较大的玻璃形成区,并可对该区域内组成的玻璃进行微晶化处理。红外透射光谱的测试结果表明：所研究的玻璃样品在波长8～12μm区域均具有较好的透过性。     

Bi2O3-B2O3-BaO系玻璃的光学折射率与带隙

研究了Bi2O3-B2O3-BaO三元系统的玻璃形成区,给出了该三元系统玻璃形成范围.采用熔融淬冷法制备了60Bi2O3-(40-x)B2O3-xBaO(x=5,10,15,20)和65Bi2O3-25B2O3-10BaO(以摩尔计)的5组高Bi2O3含量的Bi2O3-B2O3-BaO玻璃样品.测试了玻璃样品的折射率和吸收光谱,根据经典的Tauc方程计算了间接允许光学带隙和直接允许光学带隙,计算了样品的能量带隙,并估算了它们之间的关系.研究结果表明;随着BaO含量的增加,玻璃样品折射率逐渐增大,但Ba2 对玻璃折射率的影响要远小于Bi3 ;玻璃样品的紫外吸收增强,光学带隙和能量带隙逐渐减小,光学带隙和能量带隙的比值约为1:1.2.     

Bi2O3-B2O3-Ga2O3玻璃的光学折射率和带隙研究

采用传统熔融淬冷法制备了5组高Bi2O3含量的Bi2O3-B2O3-Ga2O3系统玻璃样品.测试了玻璃样品的密度,折射率和吸收光谱.利用经典的Tauc方程计算了样品的间接允许光学带隙Eopgi,直接允许光学带隙Eopgd和Urbach能量ΔE.根据Duffy等人提出的经验推导公式计算了样品的能量带隙Eg.研究了Ga2O3含量对玻璃样品的密度、折射率、摩尔折射度Rm、金属标准值Mm、光学带隙、能量带隙和Urbach能量的影响,并分析了它们之间的关系.结果表明:随着Ga2O3含量的增加,玻璃样品的密度和折射率逐渐增大,但Ga3+对玻璃折射率的影响要小于B3+;玻璃样品的紫外吸收增强,光学带隙和能量带隙逐渐减小,光学带隙和能量带隙的比值约为1:1.1;Urbach能量逐渐减小,即玻璃中带裂变和缺陷形成的趋势越小.     

Li2O—P2O5—MnO2系统玻璃的光谱学研究

做了Li_2O—P_2O_5—MnO_2系统玻璃的形成实验,结果表明该系统玻璃有很大的形成范围.P_2O_5含量为25mo1%仍可形成玻璃.用Raman光谱,红外光谱和可见光谱分析了该系统玻璃的结构,锰的价态和配位数.研究了该系统玻璃在可见区内光吸收与组成之间的关系.讨论了该系统中玻璃中锰的价态、配位数与着色.Mn~(2+)离子使玻璃着浅黄色,以六配位八面体存在,Mn~(3+)使玻璃着紫、蓝紫或褐色,主要是六配位.但是,随着Li_2O含量增加,锰氧键将具有更多的共价键成分.     

含氟化物的钡镓锗酸盐玻璃形成及其热性能

在钡镓锗酸盐玻璃中引入氟化物,研究了BaF2-Ga2O3-GeO2和BaF2-GaF3-GeO2系统的玻璃形成区,并采用差热分析法研究了成分对玻璃热性质的影响。研究表明:随玻璃组分中氟化物含量增加,玻璃形成区减小;在含氟化物的钡镓锗系统中,析晶温度Tx随Ga含量增加出现极大值,转变温度Tg出现极小值;在Ga含量不变的情况下,Tx随BaF2含量增加出现极大值(摩尔分数),在BaF2-Ga2O3-GeO2系统中,20BaF2系列玻璃的最佳Ga2O3含量约为16.5%,15Ga2O3系列玻璃的最佳BaF2含量约为15.5%;在BaF2-GaF3-GeO2系统中,10BaF2系列玻璃的最佳GaF3含量约为20.0%,15GaF3系列玻璃的最佳BaF2含量约为10.0%。     

氯化铯对GeSe_2-Sb_2Se_3玻璃的析晶及红外透过性能的影响

采用熔融-急冷法制备了20GeSe2-(80-x)Sb2Se3-xCsCl(x-2,4,6,8和10,以摩尔计)系列玻璃样品,用热膨胀仪、棱镜耦合仪、差热分析仪等测试了样品的密度、线膨胀系数、折射率、玻璃转变温度T8和析晶开始温度Tx等.讨论了氯化铯(CsCl)对玻璃的热力学性能和红外光学性能的影响.利用修正的Ozawa方程计算了玻璃的析晶活化能Ec.研究表明:CsCl含量增加使玻璃的密度P和折射率n,Tg,Tx,△T(Tx-Tg)下降,Ec也随之降低;CsCl的引入在一定范围内易导致玻璃析晶;随着CsCl含量的增加,玻璃的近红外短波限产生了略微的蓝移,红外长波截止波长基本无变化.     

GeS2-Ga2S3-PbCl2硫系玻璃光学及析晶特征的研究

采用熔融-淬冷法制备了GeS2-Ga2S3-PbCl2系列样品玻璃,测试了样品从可见到中远红外的透过光谱和不同升温速率下的DTA曲线,用Kissinger法计算了析晶活化能E和晶体生长指数n.结果表明:该系列玻璃具有较宽光谱,引入PbCl2使玻璃的短波截止波长蓝移,长波截止基本不变.玻璃具有较好的热稳定性,以体积晶化一维生长方式.其中,90 (0.85GeS2-0.15Ga2S3) -10 PbCl2玻璃具有最大的析晶活化能E=134.44 kJ·mol-1,可作为研究硫系玻璃基质与微晶玻璃非线性效应的理想材料.     

Na2O-Gd2O3-P2O5闪烁玻璃的辐照损伤及热漂白性能

讨论了掺稀土离子铈(Ce3+)和铽(Tb3+)的Na2O-Gd2O3-P2O5系统闪烁玻璃的辐照损伤特性及热处理效应.对不同组成及不同掺杂浓度的玻璃样品进行了不同剂量的60Co辐照处理.采用紫外和可见透射光谱及根据实测结果计算的辐照诱导吸收系数比较了辐照前后玻璃样品的光学透过性能.掺Ce3+玻璃样品显示出优良的抗辐照特性,其原因在于可变价的铈离子具有吸收由电离产生的自由电子和/或空穴的能力.该系统玻璃试样具有良好的热漂白特性,经250℃、3小时退火处理即可完全消除由辐照产生的色心.     

BaF2/BaO替代对钡镓锗酸盐玻璃结构的影响

用Raman光谱技术研究了Ga2O3/GaF3GeO2二元玻璃的结构,并用XRD技术和Raman光谱技术研究了BaF2/BaOGa2O3GeO2系统玻璃的结构。讨论了BaF2替代BaO对玻璃结构的影响。结果表明:摩尔组成为20BaO15Ga2O365GeO2玻璃的主要亚稳相是BaGa2·Ge2O8,而以BaF2替代玻璃中的全部BaO后,玻璃的主要亚稳相转变为BaGe2O5。玻璃中引入氟化物后,其中频段强Raman散射峰宽化,主峰值向高频方向移动,表明在玻璃中形成一些较大的四面体环。同时玻璃高频段最强的振动峰同样移向高频,高频带低频侧的肩明显减弱。这些变化可解释为玻璃中Q2振动模的减少和Ga,Ge四面体的对称性降低,使Raman光谱中的高频成分增加。     

As2S3-PbI2二元系玻璃的形成与结构

运用传统的熔融淬冷技术制备了As2S3-PbI2二元系玻璃样品。通过XRD,TG-DTA,Raman光谱等实验手段研究了该二元系玻璃的形成范围、热性能与结构。实验结果表明：在冰水淬冷情况下,该二元系玻璃Pbl2最大摩尔分数可达25％;玻璃转变温度介于194～201℃之间,并随着PbI2掺量增加而降低;该系统玻璃的微结构为网络形成体As2S3以[ASS3／2]三角锥结构单元存在,通过共用S或S-S连结形成无序网络状结构八面体构型的配位多面体[PbI6]为网络修饰体,通过S-I键与EAsS3／2]三角锥连接,从而均匀地分布于玻璃网络之中。由于S-I键的形成,S的正电荷升高,增加了与As之间的排斥力,使[AsS3／2]网络结构变得疏松。     

玻璃的脆性(二)

玻璃的脆性受玻璃成分和结构、玻璃的微观和宏观缺陷、表面环境影响。玻璃原子结构聚合程度的减少和各向异性结构(层、链)的形成,提供了剪切变形,降低了无机玻璃脆性。此外,较高的摩尔体积表示结构较开放,使形变容易,造成较小的脆性。     

Bi2O3-B2O3-SiO2玻璃的热性质

研究了Bi2O3-B2O3-SiO2系玻璃的成玻性能、转变温度(Tg)和热膨胀系数(CTE)，确定了该系统易熔封接玻璃的玻化范围以及玻璃的转变温度和玻璃的热膨胀系数与玻璃组成的关系。     

Na_2O—CaO—B_2O_3—A1_2O_3—SiO_2玻璃的Raman光谱

微孔玻璃是基于分相原理得到的。人们发现,由于Na_2O-B_2O_3-SiO_2系统中同时存在两种形成玻璃网络的氧化物B_2O_3及SiO_2,电价不平衡的[BO_4]四面体趋于获得Na_2O中的游离氧而形成含富Na_2O-Ba_2O_3的相,从而与含富XiO_2相分开,当这种分相玻璃浸于稀盐     

P2O5-B2O3-V2O5无铅低熔玻璃形成能力和结构

以取代用作封接玻璃和电子浆料粘接相含铅低熔玻璃为目的,实验研究了P2O5-B2O3-V2O5体系玻璃的形成能力,结构和低熔性能.P2O5-B2O3-V2O5体系中,组成在B2O35%～30%、V2O50%～45%、P2O35%～50%(物质的量浓度,下同)区域内的玻璃具有较强的玻璃形成能力,较低的转变温度、良好的重熔流动性和抗析晶性能.优选玻璃组成为:15P2O5-35V2O5-25B2O3-3SiO2-2Al2O3-10ZnO-5SnO-7BaO-3Bi2O3,玻璃转变温度为308℃,在450℃玻璃细粉重熔熔体流动性好,适合用作在450～500℃烧结的封接玻璃和电子浆料的粘接相.红外光谱分析表明:玻璃结构是由大量孤立的[PO4]、[BO3]、[VO2]和[VO3]基团形成的层状结构,在层与层之间有少量的诸如B-O-B、P-O-P、P-O-V、P-O-B等桥氧键连接.     

PbBr2-PbCl2-PbF2-PbO-P2O5系统玻璃形成特性的研究

研究了ＰｂＢｒ２－ＰｂＣｌ２－ＰｂＦ２－ＰｂＯ－Ｐ２Ｏ５系统的玻璃形成能力和系统的玻璃形成区,测试了一些玻璃的特征温度,结果表明,加入５％ＰｂＯ的５％ＰｂＦ２都使玻璃转变温度升高,玻璃形成区缩小,并向ＰｂＢｒ２方向偏移,同时加入２．５％ＰｂＯ和２．５％ＰｂＦ２同样提高了玻璃转变温度,但却增大了玻璃形成区;继续提高ＰｂＯ和ＰｂＦ２的加入量,玻璃形成区显著减小。     

CaO-Al2O3-SiO2系统烧结建筑微晶玻璃颗粒高温摊平影响因素研究

烧结法微晶玻璃装饰板材是一种新型建筑装饰材料.其表面花纹的大小由表面玻璃颗粒度所决定.玻璃颗粒度不同对烧结法微晶玻璃的表面性能会产生不同的影响.本文利用正交实验研究了影响烧结法微晶玻璃颗粒高温摊平的因素.对玻璃颗粒的高温摊平的影响顺序为:烧成温度、成分(CaO/Al2O3)、颗粒度和烧成时间.在成分、烧成时间不变的前提下,玻璃颗粒的平均粒径增加2mm,其烧成温度需提高5～8℃.在成分、烧成温度不变的前提下,玻璃颗粒的平均粒径增加2mm,其烧成时间需增长20～30min.     

Li2S—SiS2—LiBO2—LiCl体系玻璃的XPS表征

本文采用光电子能谱分析方法,首次研究Li_2S-SiS_2-LiBO_2-LiCl体系硫氧化物玻璃锂离子导体的组成、结构和状态。指出在该玻璃体系中,除与硅(硼)相键合的桥硫存在外,还有不与硅(硼)相键合的非桥硫存在;玻璃中的硫取代了氧的位置,进入玻璃网络中使结构紧密交联。对网络中的元素状态,成键及性能进行了讨论。     

R_2O—BaO—P_2O_5磷酸盐玻璃形成特点和基本性质的研究

磷酸盐玻璃的性质和形成规律的研究比硅酸盐玻璃少得多。由于磷酸盐玻璃的化学稳定性比普通硅酸盐玻璃差,原料价格高等因素,降低了它的实用性。但是磷酸盐玻璃具有某些特殊性能是其他系统玻璃不能达到的,若对特定的磷酸盐系统作适当成分调整后,仍可以获得基本性质较好,有实际应用价值的特种光功能玻璃,如激光介质材料和特种光学     

用EXAFS研究Li_2O-ZnO-GeO_2系统玻璃中Zn的近邻结构

ZnO作为网络修饰体在玻璃中应用很广。Hurt和Phillips研究了Na_2O-ZnO-SiO系统的红外光谱,指出在该系统内有[ZnO_4]、[ZnO_6]两种基团存在。另外一些学者对玻璃热膨胀系数、粘度等物理性质的研究也表明在硅酸盐、硼硅酸盐系统玻璃中Zn~(2+)处于[ZnO_6]或[ZnO_4]配位状态。但最近一些学者通过对ZnK边的EXAFS研究表明,在     

K2O—CaO—Al2O3—SiO2系统玻璃的分相

本文研究了Ｋ２Ｏ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２玻璃的分相行为，从中发现该系统在液相线下的亚稳不混溶区能一直扩展到含ＳｉＯ２量为５３－６０ｍｏｌ％的截面，Ｋ２Ｏ的引入能使该系统的不混溶温度升高，其分相的结构形貌的液滴状，滴状相是富硅相，含有ＳｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３和Ｋ２Ｏ，其尺寸大小服从对数正态分布。