己内酰胺加氢制六亚甲基亚胺技术

六亚甲基亚胺是农药中间体，由己内酰胺加氢制六亚甲基亚胺的催化剂及生产工艺经259吨／年规模装置运转，己内酰胺的单程转化率390％，己内酰胺转化为六亚甲基亚胺的选择性395％，产品六亚甲基亚胺的纯度398．1％。     

江苏六亚甲基亚胺装置投产

六亚甲基亚胺生产装置日前在江苏东方化【集团投产,填补了该产品国内空白。六亚甲基亚胺是合成农药、医药、染料的中问体,由于合成日寸选择催化剂较难,世界只有少数儿套装置生产。该产品今年计划生产的全部产品已被韩国订购。江苏六亚甲基亚胺装置投产@杨宏~~     

六亚甲基亚胺合成研究

对ε-己内酰胺加氢制六亚甲基亚胺的工艺进行了研究,筛选了催化剂,考察了氢气流量、反应温度、反应压力以及催化剂量对反应收率的影响。实验结果表明,采用Ra-Co为催化剂,以二乙二醇二甲醚为溶剂,氢气流量0.3 m3/h,反应压力3.0 MPa,反应温度220~230℃,催化剂用量10 g时,六亚甲基亚胺的收率达到44.2%。与传统工艺相比,本研究中催化剂及溶剂可连续使用,降低了成本。     

六亚甲基亚胺在MCM-22分子筛合成中的导向作用及分解行为研究

对以六亚甲基亚胺为模板剂合成MCM-22分子筛的方法进行了优化，并对模板剂在合成中的作用及焙烧分解行为进行了研究。结果表明，采用合适的水与硅物质的量比和晶化温度能有效降低六亚甲基亚胺用量；六亚甲基亚胺在MCM-22分子筛合成过程中起结构导向和平衡电荷的作用；在干燥焙烧过程中无气相六亚甲基亚胺外排，烟气中含氮化合物以NH₃、NO和NO₂为主。     

合成混合物中NaOH含量对MCM - 22分子筛的合成及其特性的影响

本文用硅溶胶、异丙醇铝、六亚甲基亚胺(HMI)、NaOH和H2O反应体系动态水热合成法合成MCM-22分子筛,并采用XRD、SEM测试手段对所制样品进行表征。结果表明:NaOH含量直接影响水热合成的周期,其含量越高,合成周期越短,同时合成混合物中六亚甲基亚胺也相应增加。     

六亚甲基二氨基二甲酸甲酯的制备

六亚甲基二氨基二甲酸甲酯是绿色合成六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的前体。利用碳酸二甲酯与己二胺反应生成六亚甲基二氨基二甲酸甲酯,考察了在新型催化剂CH3COONa作用下反应的影响条件。得出了反应的较佳工艺:己二胺和催化剂的摩尔比为10,碳酸二甲酯和己二胺的摩尔比为8,反应温度353 K,反应时间8 h。并对反应机理及合成工艺进行了讨论。     

动态法、静态法合成MCM-22分子筛

以HMI(六亚甲基亚胺)为模板剂,采用动态法和静态法合成出MCM-22沸石分子筛,并详细考察了反应液配比、晶化温度和晶化时间对MCM-22成晶的影响,同时将这两种方法的差别进行比较.结果表明,当n(Al2O3)/n(SiO2)=30～50时有利于合成出高纯度和高结晶度的MCM-22,温度是影响反应的一个重要因素,反应时间对合成也有影响.一般来说,静态法合成出的微粒直径比动态法大,反应时间较长.     

MWW型分子筛的高效清洁合成及其在苯与乙烯烷基化反应中催化性能

研究了MWW型分子筛合成过程中模板剂六亚甲基亚胺加入量对产物晶相、结晶度、形貌、孔结构和酸性等物化性能的影响。结果表明,通过加入晶种,利用晶种的导向作用,能有效提高MWW型分子筛的晶化速率,大幅降低配料中有毒模板剂六亚甲基亚胺用量,达到分子筛高效清洁生产的目的。在制得的MWW型分子筛中加入黏结剂制成催化剂,工业装置操作条件下评价其在苯与乙烯液相烷基化反应中的活性、选择性、产物分布及稳定性等,并进行了2 000 h寿命试验,结果表明,乙烯转化率接近100%,乙基化选择性大于99.7%,催化剂性能稳定,满足工业应用要求。     

硅铝胶气相法合成MCM-22分子筛工艺条件的影响

以硅酸和偏铝酸钠为硅源和铝源制备硅铝胶,采用气相法合成MCM-22分子筛.考察了硅铝比、钠离子含量、模板剂六亚甲基亚胺(HMI)和水用量等工艺条件对合成的影响.结果发现,与水热晶化法相比,气相法合成中硅铝比范围变窄,所需Na 含量大大降低,合成的MCM-22分子筛结晶更完整,晶粒直径较大.原料组成为SiO2:(0.02～0.033)Al2O3:(0.085～0.1)Na :1.2HMI:20H2O,晶化温度和时间分别为150 ℃和5～7 d的实验合成条件较为适宜.     

Ce-MCM-22分子筛的合成与吸附性能

采用静态水热晶化法,以硅溶胶为硅源、六亚甲基亚胺(HMI)为模板剂,通过掺杂Ce合成了具有MWW层状结构的Ce-MCM-22分子筛.利用粉末X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)等方法对其进行了表征,考察了各种因素对Ce-MCM-22分子筛吸附亚甲基蓝溶液的影响,结果表明当Ce-MCM-22分子筛的投加量为0.6 g/L,亚甲基蓝浓度为2.0 mg/L,pH值为7,震荡60 min时,吸附脱色效果较好.     

HPO法制备己内酰胺的氨氧化吸收工序过程研究

对己内酰胺磷酸羟胺(HPO)工艺的氨氧化吸收制备硝酸盐的反应原理和影响因素进行了分析和探讨。论证了通过增加催化剂铂铑网数量和增大NOx氧化吸收反应空间,提高氨氧化吸收反应效率的可行性,指导装置提升经济运行负荷的能力,降低己内酰胺生产的原料消耗。     

铸型尼龙制备与改性研究

铸型尼龙是以己内酰胺为单体，强碱性物质为催化剂，与助催化剂等助剂一起，经过真空脱水后直接注入到已预热至一定温度的模具中，聚合成固体坯料。根据阴离子聚合反应的机理，考察了催化剂、助催化剂、改性剂等因素对材料拉伸强度、断裂伸长率、硬度和冲击强度等指标的影响，分析了各指标的变化规律及联系。实验结果表明，真空度为1.333kPa，氢氧化钠一般是己内酰胺的0.4%~0.5%·mol-1，列克纳胶用量为4mL，材料的综合性能较佳。     

离子液体在环己酮肟Beckmann重排反应中的研究进展

己内酰胺（CPL）是一种重要的有机化工原料。传统的环己酮肟贝克曼（Beckmann）重排法制备己内酰胺是以发烟硫酸为催化剂的生产工艺,存在污染环境、腐蚀设备、能源浪费等不足。基于绿色化工理念,本文综述了离子液体用于环己酮肟贝克曼重排反应合成己内酰胺的研究进展,重点阐述了离子液体作为溶剂、催化剂和反应物3种作用方式在Beckmann重排反应中的最新应用,同时针对离子液体与产物分离困难的问题,讨论了目前文献中的解决方法。在此基础上,分析了离子液体用于Beckmann重排反应在未来的研究方向,并指出设计适宜的离子液体结构、调变酸性性能、降低CPL在离子液体中的溶解度是今后的研究重点。     

微反应器在酰胺化工业中的应用

自然科学与工程技术发展的一个重要趋势是向微型化迈进,微反应器以其独特的优势越来越引起重视,开始在越来越多的领域得到应用.针对甲苯法生产己内酰胺的过程中酰胺化反应存在收率低问题,从对酰胺化反应机理研究入手,研究了应用微反应器来进行酰胺化优化,达到提高产品质量、降低消耗、提高效益的目的.     

相转移催化法合成N-苯甲酰基己内酰胺

四丁基溴化铵 ( TBAB)为相转移催化剂、环己烷为溶剂 ,用己内酰胺和苯甲酰氯合成了 N-苯甲酰基己内酰胺。通过正交实验选择了反应最佳条件是 :TBAB、无水碳酸钾为催化剂 ,反应温度 0～ 5°C,反应时间为 5h,产率大于 80 %。     

An overview of caprolactam synthesis

Caprolactam is the precursor of many industrial chemical productions as in nylon industry, plastic industry, paint industry, lysine synthesis and cross-linking for polyurethanes. The production of caprolactam has been focus much from last three decades among the scientific community to fulfill the industrial need under environment precautions. Herein a sequential and explanatory review broadly covering the transformation of a different substrate as cyclohexanone oxime, cyclohexanone, cyclohexanol, cyclohexane, and biorenewable sources into caprolactam is presented. For every substrate, a wide range of catalyst including homogeneous as well as the heterogeneous system has been deeply considered. This study will be helpful for developing alternative industrial route for production of caprolactam.     

高浓度己内酰胺在磁稳定床反应器中加氢精制研究

对高浓度(0．9)己内酰胺水溶液在磁稳定床反应器中加氢精制过程进行了研究,探讨了各种操作参数对反应结果的影响,考察了催化剂的稳定性。实验结果表明,采用该工艺可使质量分数为0．9的水溶液的高锰酸钾值从50s提高到300s以上,催化剂寿命1200h。与工业釜式己内酰胺加氢精制工艺相比,催化剂用量可降低50％。     

Synthesis of polycondensable anthraquinone dyes and coloured nylon fibres: I

The reaction of dihydroxyanthraquinone (DHA) and amines in the presence of catalyst has been reported. We found that DHA reacted easily with hexamethylenediamine in chloroform or toluene without addition of any catalyst, and mono-or dihexamethylenediamine-substituted anthraquinone, a violet green colourant, was formed. Using the colourant as a comonomer in the polycondensation of caprolactam or nylon-6,6 salt, coloured nylon-6 and nylon-6,6 fibres were prepared.     

己内酰胺的供需现状及发展趋势

介绍了国内外己内酰胺的生产消费现状及其发展趋势;2010年世界己内酰胺生产能力超过4 980kt/a,稳步增长,新增能力集中在亚洲地区;分析了我国己内酰胺行业现状;提出了我国己内酰胺的发展建议,应结合技术、原料及产业链发展己内酰胺,提高自供率,加快下游产品的应用研究,开发具有自主知识产权的工亚技术,实现清洁生产.     

环己酮肟气相重排制备己内酰胺工艺

报道了一种具有MFI结构的高硅亚微米级分子筛MS1,该分子筛制备工艺简便、成本低、环境友好。研究了MS1分子筛催化环己酮肟气相Beckmann重排制备己内酰胺的催化效果,考察了汽化温度、反应温度、环己酮肟浓度及质量空速（WHSV）等反应条件对环己酮肟气相Beckmann重排反应的影响;在优化的反应条件下环己酮肟转化率≥99.5%,己内酰胺选择性达95%,且催化剂稳定性较好;结果表明,MS1分子筛催化剂具有良好的工业化应用前景。