气固相同晶取代法合成Ti—AlPantasil型分子筛及其物化性…

采用气固相同晶置换法合成了Ｔｉ－ＺＳＭ－５型分子筛。对该分子筛的晶体形貌、ＸＲＤ谱、红外光谱、ＵＶ－Ｖｉｓ光谱、吸附性能、比表面积、晶胞参数和产物组成进行了考察和研究。结果表明，经气固相同晶取代后，Ｔｉ进入了分子筛的骨架，其结晶度略有下降，而对分子筛的吸附和比表面积影响不大。     

合成原料,添加剂及模板剂对Ti—SiZSM—5分子筛合成的影响

在廉价原料水热合成体系中,研究了硅源（工业硅溶胶）、模板剂（无机钛源和廉价有机胺）及杂质对Ｔｉ－ＳｉＺＳＭ－５分子筛合成的影响。结果表明,硅溶胶聚合度低、胶料小、Ｎａ＾含量低时,合成的Ｔｉ－ＳｉＺＳＭ－５分子筛结晶度高,晶粒均匀,有利于Ｔｉ进入分子筛骨架;用无机钛ＴｉＯ（Ｈ２Ｏ２）＾２＋溶液用Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４有机钛 样,可合成出高昌度的Ｔｉ－ＳｉＺＳＭ－５分子筛,Ｔｉ易进入分子筛骨架;在合成凝     

杂原子分子筛的表征及乙苯氧化脱氢多功能催化性能的研究I．杂原子分子筛的骨架结构表征及表面酸性测定

应用ＸＲＤ、ＩＲ、ＥＰＭＡ等测试方法对所合成的杂原子分子筛进行了结构表征，均表明杂原子进入了分子筛骨架位，运用吡啶吸附的红外光谱、ＮＨ＿３吸附的ＴＰＤ及ＮＨ＿３吸附的ＴＧ－ＤＴＡ分析研究了含Ｓｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｖ、Ｔｉ的杂原子ＺＳＭ－５的酸性，酸性顺序为：Ａｌ＞Ｆｅ＞Ｖ≥Ｔｉ＞Ｓｉ。ＴＧ－ＤＴＡ测定表明，杂原子分子筛的热稳定性良好。     

不同廉价模板剂合成的Ti—ZSM—5分子筛结构与性能

对不同廉价模板剂合成的Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛的结构与性能进行了表征，ＸＲＤ，ＩＲ和ＳＥＭ分析表明，在四乙基溴化铵，１，６－己二胺，正丁胺，四丙基氢氧化铵４种模板剂体系中合成的Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛，钛均进入了分子筛骨架，ＮＨ３－ＴＰＤ测定表明，Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛只有Ｌ酸中心，且酸性弱，Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛具有憎水性和良好的热稳定性。     

钛硅ZSM—5分子筛的合成与表征

采用水热晶化法，利用比较廉价的正丁胺为模板剂合成出Ｔｉ－ＺＳＭ－５型分子筛，探讨了它的合成影响因素，利用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＩＲ等方法对Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛的结构作了表片，结果表明钛已进入分子筛骨架。     

微孔-介孔复合分子筛的合成研究进展

系统综述了近几年微孔-介孔复合分子筛的合成研究工作,将微孔-介孔复合分子筛的复合模式分为两大类:微孔分子筛和介孔分子筛两种材料的复合以及介孔孔道与微孔孔道在一种分子筛材料中的复合,分别介绍了不同复合模式的微孔-介孔复合分子筛的合成方法,包括离子交换法、静电匹配法、微孔沸石硅源法、特殊模板法、纳米组装法、孔壁晶化法等。     

Ti-SBA-15介孔分子筛的制备与表征

以水玻璃为硅源、TiCl3为钛源、表面活性剂P123为模板剂,采用水热合成法一步合成了Ti-SBA-15介孔分子筛,并借助XRD、低温N2吸附、TEM和UV-Vis等表征手段研究了母液酸度、n(Si)∶n(P123)、晶化温度和n(Si)∶n(Ti)等条件对Ti-SBA-15介孔分子筛结构特性的影响。实验结果表明,在适合的母液酸度、硅源含量和晶化温度下可获得高结晶度、高有序度、大比表面积和大孔体积的Ti-SBA-15介孔分子筛。晶化温度过高会导致分子筛孔径增大、孔壁厚度减小、结晶度和有序度下降,同时促进骨架外六配位钛物种的生成。在n(Si)∶n(Ti)>20时合成的Ti-SBA-15介孔分子筛上,钛物种主要以四配位状态存在于分子筛骨架中。     

中孔分子筛的研究进展

介绍了中孔分子筛的合成过程、合成机理、合成体系、合成路线,归纳出中孔分子筛的孔径的调变方法,总结了中孔分子筛作为催化剂和催化剂载体在不同的反应体系中的催化性能,最后对微孔-中孔复合分子筛的研究作了简单的介绍。     

由β分子筛纳米簇组装的介孔分子筛及其表征

采用两步水热合成法分别制备六方相和立方相的介孔分子筛：首先合成含有口微孔分子筛的初级和次级结构单元的纳米簇，然后分别在碱性介质中与模板剂CTABr组装，通过优化合成条件分别制备出六方相Mβ-41介孔分子筛和立方相Mβ-48介孔分子筛。采用XRD、FT—IR、BET、TG-DTA、SEM、TEM、^27Al NMR和^29Si NMR等表征手段对所得的介孔材料进行了表征。考察了所得的介孔材料的热稳定性、水热稳定性以及酸性。结果表明，用两步法制备的介孔分子筛具有较强的酸性和较好的水热稳定性。分析结果表明，用该方法制备的介孔材料含有β微孔分子筛次级结构单元，这对其稳定性和酸性的提高起了很大作用。     

Fe-HMS介孔分子筛的合成及在固定床苯酚羟基化反应中的催化性能

以十二胺为模板剂,采用3种不同的方法合成了介孔Fe-HMS分子筛.采用XRD、FT-IR和低温N2吸附等对合成的含铁分子筛进行了结构表征.考察了合成的Fe-HMS分子筛在固定床苯酚羟基化反应中的催化性能.结果表明,合成的Fe-HMS分子筛具有均一的介孔结构,铁原子已进入分子筛骨架,合成的Fe-HMS分子筛在固定床苯酚羟基化反应中具有较好的催化性能,合成方法对Fe-HMS分子筛的结构及催化性能有显著影响.     

微孔-介孔复合分子筛合成研究进展

综述了近几年微孔-介孔复合分子筛的合成研究工作;着重介绍了由微孔分子筛和介孔分子筛两种材料复合的合成模式的方法,即原位合成法和后合成法.     

TS-1分子筛中非骨架钛物种(TiO2)x对丙烯环氧化反应的影响

研究了不同形态的ＴｉＯ２和不同硅钛比的ＴＳ－１分子筛在催化丙烯环氧化反应中的作用,分别用ＸＲＤ、ＵＶ－ＶＩＳ对它们的结构与形态进行了表征。结果表明,无定型或高分散ＴｉＯ２粒子能够促进Ｈ２Ｏ２分解,对丙烯环氧化非常不利;结晶完好的锐钛矿型与金红石型ＴｉＯ２对反应无影响,通过对非骨架钛物种物化性能的研究,进一步揭示了ＴＳ－１分子筛中所包含的非骨架钛物种的存在形态及其对丙烯环氧化反应的影响。     

钛掺杂有机无机杂化介孔分子筛的制备及催化环己酮氨肟化

以1,2-二(三乙氧基硅)乙烷(BTEE)为硅源、EO_(20)PO_(70)EO_(20)(P123)为模板剂、TiCl_3为钛源,采用水热合成法一步合成了钛掺杂的有机无机杂化介孔分子筛(Ti-PMO),借助N_2吸附-脱附、XRD、UV-Vis和NMR等手段对材料的物化性质进行了表征,考察了模板剂移除和酸处理对Ti-PMO催化环己酮氨肟化性能的影响。实验结果表明,骨架内有机基团桥联的Ti-PMO具有规整的六方介孔孔道和较高的疏水性,在环己酮氨肟化反应中呈现出较高的肟选择性,采取溶剂萃取方法可有效除去分子筛中的模板剂,且不对骨架结构产生影响,四配位钛和非骨架的六配位钛均为环己酮氨肟化反应活性中心,酸处理可有效除去分子筛中大量的六配位钛物种,但降低了分子筛的反应活性。     

杂原子分子筛的表征及乙苯氧化脱氢多功能催化性能的研究Ⅱ．乙苯氧化脱氢的催化性能及分子筛构型、粒度和比表面积的影响

考察了杂原子（Ａ１、Ｔｉ、Ｖ、Ｆｅ）分子筛上乙苯氧化脱氢的初活性及稳定活性。结果表明，乙苯氧化脱氢活性与分子筛中存在的杂原产种类有关，而与分子筛的酸性没有规律性联系。含Ｔｉ、ｖ、Ｆｅ的分子筛均表现了氧化脱氢活性，但Ｖ、Ｔｉ深度氧化严重，只有含Ｆｅ的样品才有高的氧化脱氢活性。此外，分子筛的粒度、孔道结构和比表面积对乙苯分子的内扩散阻力及反应的活化能均有影响，进而影响反应活性。     

稀土改性中孔分子筛的制备与表征

研究了以正硅酸乙酯为硅源,十六烷基三甲基溴化胺为模板剂,在水热条件下成功合成了中孔分子筛MCM-41和MCM48,并在骨架中引入稀土元素La、Ce、Nd和Dy等稀土元素.通过IR、XRD、紫外、组成分析等测试,表明水热合成的改性分子筛具有很好的晶体有序性,而且分析表明稀土元素已经进入分子筛骨架.     

过渡金属改性的 MCM-41中孔沸石的制备及性能

合成了Ｆｅ、Ｎｉ、Ｚｒ等过渡金属改性的ＭＣＭ－４１型中孔沸石,用红外光谱、Ｘ射线衍射及电子能谱进行研究,结果表明Ｆ有清洗催化剂床Ｆｅ,Ｎｉ,Ｚｒ等原子均已进入分子筛骨架,透射电镜分析结果显示出三种分子筛中分别有六角排列和四方排列的均一孔道,同时,对改笥沸石的反应性能和酸必一进行了初步研究。     

分子筛催化与纳米技术——分子筛协作组2006年学术年会

随着新结构分子筛和多孔材料的不断发现，分子筛与多孔材料领域得到迅速发展，由传统的沸石分子筛和微孔化合物拓展到有序介孔材料（mesoporous materials）及大孔材料（macroporous materials），在组成上也由纯无机物拓宽到无机一有机杂化材料，如金属有机骨架（MOF）材料，分子筛与多孔材料的应用也由吸附分离、催化与离子交换等传统领域向高新技术先进材料领域拓展，分子筛与多孔材料已成为一门新的学科。     

低浓度表面活性剂条件下合成含β沸石次级结构单元的介孔分子筛

在表面活性剂浓度很低(n(CTAB)/n(SiO2)=0.05,n(CTAB)/n(H2O)=8.3×10-4)的合成体系中,从具有β沸石次级结构单元的溶胶前驱体出发,在碱性条件下合成了高度规整六方排列的介孔分子筛。采用XRD、N2吸附-脱附、FT-IR、HRTEM、DTG、NMR和水热处理等手段,表征了样品的结构特征和性能。结果表明,以低浓度表面活性剂为模板,可以得到孔壁含β沸石次级结构单元的高度有序的介孔分子筛;铝元素主要以四配位状态存在于介孔分子筛骨架中。与普通MCM-41相比,此法合成的样品呈现较高的水热稳定性,主要是由于沸石次级结构单元进入分子筛孔壁,提高了骨架的聚合度和孔壁的厚度。     

浅述新型中孔沸石分子筛的合成和应用

９０年代初新发展的超大孔分子筛ＭＣＭ－４１（孔径约３．５ｎｍ）它的孔径远远超过目前〈１．２ｎｍ微孔分子筛加Ｘ，Ｙ丝光沸石和ＺＳＭ－５沸石，属于中孔材料，由于它的均匀大孔结构和较好的酸性，可以应用用于重油加工和大分子精细化工反应，是当前国内外沸石研究热点课题，本文介绍了这种沸石分子筛的合成技术，物化特性及应用前景。     

多级孔分子筛制备方法研究进展

分子筛独特的拓扑结构赋予这一类材料优异的骨架酸性、离子交换性能、稳定性以及形状选择性，在石油化工、精细化工等领域有着广泛的应用。然而，晶体结构的存在也将分子筛孔径限制在微孔尺寸，进而影响扩散效率，限制了其在催化反应中的适用范围。在分子筛中构建多级孔结构可有效缩短扩散距离。到目前为止，多级孔结构的构建可分为“自上而下”与“自下而上”两种策略。本文就上述两种策略及其对介孔的影响进行了归纳和总结。