退火对PMTFPS-b-PS电纺膜表面性质的影响

通过氟硅单体1,3,5-三甲基-1,3,5-三（3,3,3-三氟丙基）环三硅氧烷（简称F3）的阴离子开环聚合（ROP）、苯乙烯（St）的原子转移自由基聚合（ATRP）,合成了含氟硅嵌段共聚物PMTFPS-b-PS,并将其以四氢呋喃（THF）和N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂进行静电纺丝。采用接触角测量仪（CAM）、扫描电镜（SEM）、X射线光电子能谱（XPS）研究PMTFPSb-PS电纺膜退火前后的疏水性、微观形貌以及表面化学组成。结果表明：电纺纤维的水接触角可达152.6°,即达到超疏水的效果,经过120℃退火处理后电纺膜的表面光滑,接触角有所减小,但其水接触角仍远高于共聚物溶剂膜的接触角。     

基材对含硅聚合物共混物薄膜表面性能的影响

研究了成膜基材对有机硅聚合物-聚甲基丙烯酸甲酯溶液共混物薄膜表面性能的影响.利用表面能、红外和DSC等手段研究了有机硅聚合物/丙烯酸酯聚合物共混物溶液在不同基材上通过溶剂挥发成膜的表面共混组成.结果表明,以铁为基材时,含硅丙烯酸酯共聚物在成膜时会自发地在聚合物膜与空气界面富集;以聚四氟乙烯为基材时,含硅组分易于向基材界面富集;而以玻璃为基材时,含硅组分易向空气界面迁移.     

温度响应性玻璃球基复合载体的制备及表征

报道了一种新型的智能响应性玻璃球基复合载体的制备方法。首先通过自由基聚合法将双键类单体N⁃异丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸（3⁃三甲氧基硅）丙酯合成随机嵌段共聚物；然后借助自制的底喷式流化床反应器将共聚物溶液均匀喷涂于玻璃球基表面，并利用高温退火作用实现共聚物与玻璃球基之间的键合，从而形成共聚物/玻璃球基复合载体。同时，对共聚物在玻璃球基表面的包衣效果进行初步考察，包括特征官能团、表面微观结构、生物相容性和温度响应性等。结果表明，通过底喷包衣技术可将温度响应性共聚物链接于玻璃球基表面，且能形成一定厚度的膜层。这种复合载体具有良好的生物相容性，能利用其智能响应特性实现细胞的有效黏附和自发脱附。     

新型稀土催化剂下苯乙烯与异戊二烯的共聚合

考察以乙酰丙酮（acac）为配体的三氟甲磺酸钕配合物[Nd（CF3SO3）3.2H2O.2.5acac]和三异丁基铝[Al（i-Bu）3]组成的催化体系催化苯乙烯（St）和异戊二烯（Ip）共聚合行为.讨论单体配比n（St）/n（Ip）、n（Al）/n（Nd）、聚合温度、第3组分四氢呋喃（THF）对共聚合反应及产物微观结构的影响.结果表明：该催化体系可以实现St与Ip共聚.共聚活性随着聚合温度、单体配比中苯乙烯含量的增加而增加.共聚产物的相对分子质量高达106.所得共聚物为含苯乙烯短嵌段的无规共聚物,其中异戊二烯结构单元以cis-1,4结构为主,且cis-1,4含量不随苯乙烯含量的增加而改变.共聚物中苯乙烯摩尔分数最高可达27.1%.     

三模板剂法合成钛硅介孔纳米球

以十二烷基硫酸钠（DDS）、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、聚丙烯-聚乙烯-聚丙烯三嵌段共聚物（P123）为模板剂,以硫酸钛和偏硅酸钠为金属源,使用三模板剂法首次合成出钛硅介孔纳米球材料。用XRD,ICP,HRTEM,SEM,FTIR和低温氮吸附等多种手段对材料进行了袁征。结果表明,所制备的钛-硅材料是介孔纳米球结构,球径约为2000nm。当n（钛）／n（硅）增加时,介孔孔径增大,比表面积降低。     

含1，4—亚萘基的聚芳醚酮的合成与性能研究

以无水AlCl3/ClCH3CH2Cl/NMP为催化剂/溶剂体系，通过亲电缩聚反应，由二苯醚（DPE），对苯二甲酰氯（TPC）和4，4′-二（α-萘氧基）二苯酮（DNBP）合成了一类新型主链含1，4-亚萘基结构的聚醚酮酮/聚醚酮醚酮酮（PEKK/PEKEKK）无规共聚物，研究了DNBP结构单元对共聚物性能的影响，并对其进行了IR、DSC、TG、WAXD等分析表征。结果表明，共聚物具有优良的耐热性和耐溶性剂，随着共聚物中DNBP结构单元含量的增加，其玻璃化温度(Tg）逐渐升高，而熔融温度（Tm）和结晶度逐渐降低，热分解温度（Td）均大于540℃，与PEKK相比，共聚物的断裂伸长率明显提高，拉伸强度和拉伸模量略有下降，但仍具有良好的力学性能。     

退火对PMTFPS-b-PS电纺膜表面性质的影响

通过氟硅单体1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷(简称F3)的阴离子开环聚合(ROP)、苯乙烯(St)的原子转移自由基聚合(ATRP),合成了含氟硅嵌段共聚物PMTFPS-b-PS,并将其以四氢呋喃(THF)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂进行静电纺丝。采用接触角测量仪(CAM)、扫描电镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)研究PMTFPSb-PS电纺膜退火前后的疏水性、微观形貌以及表面化学组成。结果表明:电纺纤维的水接触角可达152.6°,即达到超疏水的效果,经过120℃退火处理后电纺膜的表面光滑,接触角有所减小,但其水接触角仍远高于共聚物溶剂膜的接触角。     

短氟碳侧链丙烯酸酯共聚物的 制备与表面性能

合成出了可赋予织物表面良好拒水拒油性能的环保型含氟丙烯酸酯共聚物乳液.以自制的丙烯酸（N-甲基全氟丁烷磺酰胺基）乙酯（C4SA）和丙烯酸十八酯（SA）为主要原料,采用乳液聚合法合成了环境友好型的含氟丙烯酸酯均聚物和共聚物乳液.分别采用红外光谱（FT IR）和差式扫描量热仪（DSC）表征了均聚物和共聚物的结构和热性能;测定了均聚物和共聚物膜的静态、动态接触角,以及表面自由能;并根据AATCC的标准测试了共聚物乳液所能赋予织物表面的拒水拒油等级.结果表明：均聚物和共聚物膜表面均具有稳定的低表面张力,可赋予织物表面良好的拒水拒油性能,同时不会给环境带来负面效应.     

1-（2-叔丁基过氧异丙基）-3-异丙烯基苯与丙烯酸甲酯共聚行为研究

讨论了1-（2-叔丁基过氧异丙基）-3-异丙烯基苯（D120）与丙烯酸甲酯的共聚行为。D120与丙烯酸甲酯能进行自由基共聚,且过氧键被保留在共聚物分子中。凝胶色谱分析表明,随D120含量的增加,共聚物的分子量降低,分子量分布变窄。由DSC分析发现共聚物中的过氧键的分解温度随D120含量的增加而下降,但仍比单体D120的分解温度高。对两者的竞聚率进行了计算rD120=0.72,rMA=0.40。     

PMTFPS-b-PMMA/PMMA共混聚合物膜的表面性质

将不同质量分数的氟硅与甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(PMTFPS-b-PMMA)和甲基丙烯酸甲酯(PMMA)配制成2.00wt%溶液,经旋涂、退火处理后得到共混聚合物膜。以水、二碘甲烷和甲酰胺为参比液,利用接触角测试仪测定了共混聚合物膜的表面能。研究结果表明:当共混聚合物中PMTFPS链段含量在由0.28wt%增大至5.67wt%时,表面能从26.90mN/m降到14.49mN/m,共混物涂膜表面氟元素的相对含量从0.93%急剧增加到14.27%;随PMTFPS链段含量的进一步增加,共混物膜表面能仅略有下降,表面氟含量增加也不明显,说明此时共混物膜的表面组成已趋于稳定。     

共聚物对含氟丙烯酸酯共混乳胶膜结构的影响

研究了共聚物的加入对含氟/无氟丙烯酸酯乳液共混体系相容性、膜表面性能和梯度结构的影响。通过表面能、附着力、DSC和膜的断面SEM-EDX表征发现:加入共聚物后,特别是含氟/无氟组成对称的共聚物能较好地改善体系的相分离现象;共聚物中含氟组分高有利于膜的梯度结构的形成;膜的表面性能受共聚物的影响较小,热处理使膜与空气界面富集含氟组分,而膜与玻璃界面被不含氟组分占据,膜在玻璃基材上的附着力达到2级。     

1—（2—叔丁基过氧异丙基）—3—异丙烯基苯与丙烯酸甲酯共聚行为研究

讨论了1－（2－叔丁基过氧异丙基）－3－异丙烯基苯（D120）与丙烯酸甲酯的共聚行为。D120与丙烯酸甲酯能进行自由基共聚,且过氧键被保留在共聚的分子中,凝胶色变分析表明,随D120含量的增加,共聚物的分子量降低,分子量分布变窄。由DSC分析发现共聚物中的过氧键的分析温度随D120含量的增加而下降,但仍比单体D120的分解温度高,对两者的竞聚率进行了计算,rD120=0.72,rMA=0.40.     

富马酸酯共聚物的合成表征及降凝降粘作用

以对－甲苯磺酸为催化剂,甲苯为溶剂,直接酯化法制备了富马酸双十八醇酯单体和富马酸双混合醇酯单体,游离基事合成了富马酸双十八醇酯与醋酸乙烯酯的共聚物Ｐ（ＤＯＦ－ＣＯ－ＶＡ）及富马酸双混合醇酯与醋酸乙烯酯的共聚物Ｐ（ＤＢＦ－ＣＯ－ＶＡ）。单体及共聚物用ＩＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ等进行了表征。同时考察了共聚物对几种高蜡、高粘原油及渣油的降凝、降粘作用。     

The effect of umbrella-type branching on the blood circulation and tumor targeting of star-branched PLA-PMPC copolymer micelles

The effect of branching on the blood circulation and tumor targeting of polymer nanovehicles in vivo was investigated in this study. For the purpose, star-branched poly(lactic acid) and poly(2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine)(PLA-PMPC)copolymers with umbrella-type AB_3,(AB_3)_2, and(AB_3)_3 architecture were synthesized by branching at the PLA core. Micelles self-assembled from these copolymers were used to evaluate the effect of core branching on blood circulation and tumor targeting. The results showed that branching changed the behavior of polymeric self-assembly in solution, thereby changing the size and surface anti-fouling performance of the polymeric micelles. Moreover, star-branched copolymer micelles with a higher branching degree allowed their payload to persist better in blood(half-time prolonged from 7.1, 8.6 to 13.8 h) and for a 1.72-fold higher content at the tumor site. These studies suggest that raising the branching degree of amphiphilic copolymer potentially offers a promising strategy for the design of carriers capable of enhanced circulation and targeting in vivo.     

PEG-b-PDMS-b-PEG微相分离结构的耗散粒子动力学模拟

为了探讨PEG-b-PDMS-b-PEG三嵌段共聚物中链段含量对其微相分离结构的影响规律,采用耗散粒子动力学模拟方法,建立了不同PEG链段含量的共聚物介观结构模型.通过介观相分离过程及形态的模拟,分析了相形貌与侧链接枝密度的依赖关系.模拟结果表明,随着嵌段共聚物体系中侧链密度的增加,微相分离结构呈现规律性变化,出现了粒状、岛状及双连续相等不同形态的介观结构.同时,对PEG含量为28％的PEG-b-PDMS-b-PEG三嵌段梳型共聚物的原子力形貌观察结果表明,其具有一定的相分离结构.     

Reversible aggregation kinetics of poly(N-isopropylacrylamide-co-N-vinylpyrrolidone) in aqueous solutions revealed by elastic light scattering spectroscopy

Poly(N-isopropylacrylamide-co-N-vinylpyrrolidone) [P(NIPAM-co-NVP)] copolymers with different content of N-vinylpyrrolidone (NVP) were synthesized, and reversible aggregation kinetics of the copolymers in aqueous solutions was investigated with elastic light scattering (ELS) spectra. The results indicated that the apparent activation energy of aggregation process during heating and dissociation process during cooling increased with the NVP content increasing. The phase transition temperature also increased as the content of NVP increased, suggesting that the hydrophilic nature of NVP strongly affected the phase behavior of the copolymer solutions. The higher the content of NVP, the higher the temperature required to break the balance between the hydrophilic and hydrophobic interaction. Besides, during heating and cooling process, the phase transition hysteresis of P(NIPAM-co-NVP) chains decreased when the hydrophilic comonomer increased.     

PLLA-PEG-PLLA三嵌段共聚物的合成及性能

以萘钾和聚乙二醇形成大分子引发剂,在超声波震荡下引发L-丙交酯开环共聚,合成出不同EO/LA物质的量比的PLLA-PEG-PLLA三嵌段共聚物。利用FT-IR和1HNMR表征了三嵌段共聚物的结构。通过接触角和吸水率测试表明共聚物的亲水性是随着EO含量的增大而增强。采用DSC和POM研究共聚物的热性能和结晶形貌表明,共聚物各段熔点比各自均聚物低且有一个Tg,由于共聚物中EO/LA物质的量比的不同,表现出某段的单独结晶或两段都不结晶。因此,可通过改变嵌段含量,制备不同性能的材料,扩大聚乳酸的应用范围。     

PPR管材专用料的结构与性能

采用核磁共振(NMR)、X衍射仪、差示扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)等分析技术对无规共聚聚丙烯(PPR)管材专用料的结构和性能进行研究,并且与国外料进行了对比。结果表明,PPR管材专用料具有典型的无规共聚物序列结构,PPE和PEP含量高,EEE含量低;乙烯较均匀地分布在共聚物链上,乙烯含量高的共聚物相对分子质量小,乙烯含量低的共聚物相对分子质量大,相对分子量分布宽;乙烯在丙烯聚合时无规插入,使无规共聚物结晶尺寸变小,结晶度、结晶速率和熔点均降低。使PPR管材专用料具有冲击韧性高、脆化温度低、化学稳定性强和优良的成型加工等宏观性能,其结构和性能指标与国外料相当。