双向拉伸聚丙烯薄膜原料的生产优化及产品性能

在中国石油兰州石化公司30万t／a聚丙烯装置上,生产了双向拉伸聚丙烯薄膜原料T38F,当熔体流动指数控制在（0．30±0．01）g／min,等规度控制在95．5％-97．0％,第一环管反应器的粉料熔体流动指数控制在0．09—0．10g／min,其分配率为53％左右时,所生产产品与国内同类产品相比,前者综合性能较好,相对分子质量分布较宽,有利于后续加工。     

可控流变聚丙烯的制备及性能研究

以过氧化物C为降解剂制备不同熔体质量流动速率(MFR)的可控流变共聚聚丙烯产品,重点考察挤出工艺条件对产品MFR的影响,并表征产品的流变行为、相对分子质量及相对分子质量分布。     

双向拉伸聚丙烯专用料等规度控制因素分析

对双向拉伸聚丙烯专用料等规度控制因素催化剂性能，给电子体浓度，TEAL／DO比，氢气浓度，等规度分析方法等进行分析和探讨，针对BOPP专用料生产过程中出现的问题，提出了等规度控制的关键及应注意的事项。     

聚丙烯N型催化剂等规度调整的工业试验

针对聚丙烯Ｎ型催化剂的特性，对聚丙烯Ｎ型催化剂的等规度调整性能进行了工业试验。试验期间生产操作平稳，产品质量合格，生产等规度为９４％～９７％的ＪＦ３００产品，其ｎ（Ｓｉ）／ｎ（Ｔｉ）为０３～０８。     

聚丙烯T36F产品质量控制

介绍聚丙烯装置生产T36F牌号的情况．分析T36F专用料的几个重要质量指标(熔融指数、等规度、灰份)的影响因素和控制方法，重点分析产品等规度的控制。通过摸索和不断改进，认为T36F产品熔融指数控制在2．8～3．0g／10min、等规度控制在96．5％～97.0％较为理想；采取调低三乙基铝加入量的措施后，T36F产品粉料灰份可降至80μg／g左右。生产的T36F专用料用于下游高速BOPP生产线，生产稳定，拉膜速率快，得到了用户的好评。     

聚丙烯酰胺相对分子质量的影响因素及控制研究

以过硫酸钾／亚硫酸氢钠为引发剂，丙烯酰胺为单体，合成了聚丙烯酰胺。考察了引发剂用量、丙烯酰胺单体用量、聚合温度、反应时间，体系pH值对其相对分子质量的影响。确定了本反应最佳条件：丙烯酰胺单体用量为25％；引发体系为过硫酸钾／亚硫酸氢钠，摩尔比为1：2，用量为0．2％；聚合温度为40℃，反应时间为4h；体系pH值为7。并优选了可较好控制产物相对分子质量的链转移剂甲酸钠，通过改变其用量，PAM相对分子质量可在（0．80～13．50）×10^6范围调节。     

武汉工程大学研究固相法化学降解等规聚丙烯

利用过氧化物对聚丙烯（PP）化学降解，可以提高PP的熔体流动速率（MFR），并使PP相对分子质量分布变窄。降解后的PP具有良好的加工性能。超高MFR的PP可广泛应用于涂料复合、纺丝级聚烯烃的功能化助剂等领域。目前，国内外主要在挤出机中对PP实施化学降解，以得到高MFR的PP产品。     

DTBPH在高流动共聚PP中的应用

采用有机过氧化物2,5二甲基-2，5-双-（叔丁基过氧）已烷（DTBPH），添加在高熔体流动速率（MFR）（45～75g/10min）共聚聚丙烯（PP）中，主要是对DTBPH调节生产高MFR共聚PP产品的添加量、相对分子质量及其分布、相态结构、重复稳定、可操作性、力学性能的影响等方面内容进行了研究，并确定了DTBPH在高MFR共聚PP中应用的流变曲线。     

对苯二酚／KHCO3体系引发碳酸丙烯酯开环聚合反应的研究

在对苯二酚／KHCO3体系中进行碳酸丙烯酯开环聚合反应中，得到一种聚醚碳酸酯二元醇。通过正交试验优化反应条件，采用IR，^1H NMR对产物结构进行表征，并测定了产品的相对分子质量及羟值。结果表明，在反应温度170℃，反应时间14h，KHCO3用量（以碳酸丙烯酯及对苯二酚的总的物质的量计）为2％，碳酸丙烯酯与对苯二酚物质的量比为19：1的条件下产品收率最高达78．6％。产品的重均相对分子质量为957．96，数均相对分子质量为478．98，多分散系数为2，羟值为212．2mg（KOH）／g。     

氢调法生产高熔体流动速率聚丙烯树脂

介绍了１１万ｔ／ａ聚丙烯（ＰＰ）装置采用氢调法生产高熔体流动速率（ＭＦＲ）ＰＰ树脂的生产情况。结果表明,以Ｎ－Ⅲ 型高效ＰＰ催化剂作为主催化剂,并加入外给电子体异丁基三乙氧基硅烷,可使产品的等规度不小于９７％;通过控制反应釜适宜的加氢量,可使产品的ＭＦＲ波动范围在± ０．３ｇ／ｍｉｎ;所生产ＰＰ树脂的ＭＦＲ为０．２～６．０ｇ／ｍｉｎ,产品优级品率高于９９％。     

SSA 分析技术在双向拉伸聚丙烯专用料生产过程中的应用

采用连续自成核退火法(SSA)对几种不同双向拉伸聚丙烯(BOPP)树脂进行了等规度及等规序列分布表征,研究了其结晶行为与成膜稳定性之间的关系,据此分析了中国石油兰州石化公司30万t/a聚丙烯装置初期所产BOPP产品在使用过程中存在易破膜问题的原因,并进行了装置聚合工艺参数的优化.结果表明,BOPP树脂的成膜稳定性取决于其等规度分布情况,即高等规度组分含量应较低,低等规度组分含量应较高,峰高比值(Ipeak1/Ipeak2)以小于1为宜;随着催化剂与外给电子体质量比(T/D)的增大,BOPP树脂的高等规度组分含量逐渐降低,中、低等规度组分含量相对上升,晶片厚度变薄,分布加宽,成膜性能得以改善.     

聚丙烯等规度调节的研究

开发一种改进的N -3型聚丙烯高效催化剂 ,可通过调节催化体系的Al/Si摩尔比来调节聚丙烯树脂等规度。Al/Si摩尔比从 2 0提高到 90 ,树脂等规度从～ 97%降低到～ 95 % ,可调节性明显     

Basell ZN 111-4催化剂在聚丙烯中试装置上的应用

在中国石油兰州化工研究中心75 kg/h聚丙烯中试装置上进行了进口Basell ZN 111-4催化剂的聚合反应性能评价实验。结果表明,ZN 111-4催化剂具有较高的聚合活性和氢调敏感性,产品的等规度可在较大范围内调整,催化剂活性释放平稳,抗杂质干扰能力较强。在催化剂流量和质量浓度分别为0.18 mL/min及100 g/L,n（氢气）/n（丙烯）为0.004,m（三乙基铝）/m（给电子体）为1.08的工艺条件下,当丙烯的含水量为3.54 mg/L时,ZN 111-4催化剂的活性[m（聚丙烯）/m（催化剂）]高达31 480。     

球形TiCl_4/MgCl_2催化剂催化丙烯聚合

以乳化急冷法制备的球形M gC l2为载体,制备了球形T iC l4/M gC l2催化剂(简称催化剂),并将该催化剂用于丙烯聚合。采用扫描电子显微镜、N2吸附法对催化剂及聚合物的形态进行了表征,考察了聚合时间、聚合温度、铝钛比、铝硅比、氢气加入量对催化剂性能的影响。实验结果表明,催化剂与聚合物均为球形,且催化剂粒径分布窄,具有较大的孔体积和孔径,所制得的聚丙烯也具有孔隙率大、孔径大等特点。较佳的聚合条件为:聚合温度70~75℃、聚合时间3h、铝与钛摩尔比为300、铝与硅摩尔比为15、氢气加入量(质量分数)2.00×10-4;在此条件下,催化剂具有较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规度;催化剂具有良好的氢调敏感性。     

剥离型聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料Ⅰ.Ziegler-Natta/有机改性蒙脱土复合催化剂催化丙烯聚合

采用化学反应法制备了Z ieg ler-Natta/有机咪唑盐改性蒙脱土复合催化剂(简称复合催化剂),并通过丙烯单体原位插层聚合制备了聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料。考察了n(A l)∶n(T i)、聚合温度、聚合时间及溶剂种类对复合催化剂的活性及定向催化能力的影响。研究结果表明,与商品化CS-2型Zieg ler-Natta催化剂相比,复合催化剂的活性明显降低,在n(A l)∶n(T i)=100、聚合温度60℃、聚合时间1h、正庚烷为溶剂时,复合催化剂的活性较高,可达78.4kg/(m ol.h)。合成聚丙烯的等规度在85%~97%之间,熔融温度在160℃左右,重均相对分子质量达到(3.6~4.6)×105,相对分子质量分布在6.1~6.6之间。溶剂种类对合成聚丙烯的等规度影响较大。     

BOPP专用树脂的开发和生产

介绍了3种BOPP树脂的主要生产工艺参数及其改进。适当降低BOPP树脂的等规指数至95％左右，可以提高其加工性能；使2个环管反应器的氢气加入量差距增大，可以使相对分子质量分布加宽，从而降低聚合物熔体流动对温度的敏感性；进料中加入定量的乙烯，可以提高产品的性能。     

阶梯等温结晶法处理后聚丙烯的熔融行为及其影响因素

采用差示扫描量热法分析了聚丙烯经阶梯等温结晶法处理后的熔融行为,考察了相对分子质量、等规度及共聚单体对聚丙烯熔融行为的影响,并采用Thom son-G ibbs方程计算了所形成结晶的片晶厚度分布。实验结果表明,均聚等规聚丙烯经阶梯等温结晶法处理后的熔融曲线有4个典型的熔融峰;高相对分子质量或高等规度的聚丙烯含有更多较长的丙烯序列,形成更多较厚的片晶;随聚丙烯相对分子质量的增加或等规度的提高,高温区间熔融峰的相对峰面积明显增加;而共聚单体的插入会明显降低熔融温度范围,使部分高温区间的熔融峰消失。     

新型给电子体聚丙烯催化剂的研究

A P-substituted sulfonyl-containing compound was synthesized in the lab. The structure of the compound was demonstrated by 1H and 31P NMR. The propylene polymerization catalysts were prepared by incorporating an internal donor, and the content of Ti, H and C in the catalysts was also checked by elemental analysis. The effect of dosage of the donor, the Al/Ti ratio and the polymerization temperature on the catalyst activity were studied, the results suggested that the dosage of donor, the Al/Ti ratio and the polymerization temperature could affect not only the activity of catalyst but also the isotacticity index of the polymer. A catalyst with high activity was selected, and the polypropylene formed in the presence of this catalyst had high isotacticity index.     

聚丙烯悬浮固相接枝丙烯酸

以水为分散介质，过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）为引发剂，在９８℃和一定的搅拌速度下，采用正交试验设计方法，考察聚丙烯（ＰＰ）悬浮固相接枝丙烯酸（ＡＡ）反应中主要原料组份对接枝率和接枝效率的影响。结果表明，最佳投料质量比为ＰＰ∶ＡＡ∶ＢＰＯ∶Ｈ２Ｏ＝３０∶２．０～３．０∶０．５０～０．７５∶８０，界面剂二甲苯的加入可明显提高接枝率。在此基础上，研究了反应时间、ＰＰ的等规度和颗粒度对接枝反应的影响。