丙烯酰胶-乙醇体系辐射反应的研究

本文介绍了在乙醇介质中用~(60)Coγ射线辐射引发聚合合成纯度较高的聚丙烯酰胺(PMA),并对它的辐射聚合动力学进行了研究。结果表明:在乙醇介质中丙烯酰胺(AM)辐射聚合转化率随着反应体系的温度、剂量率及单体浓度的增加而增加,但聚合物分子量却随着反应体系温度的增加而略有下降。此外,计算了本体系的表观活化能为7.56kJ/mol(1.88kcal/mol)。     

水溶性超高分子量聚丙烯酰胺的辐射反相乳液合成

用~(60)Coγ射线引发丙烯酰胺反相乳液聚合，研究了吸收剂量、剂量率、乳化剂含量和单体含量及辐射后效应对聚丙烯酰胺分子量的影响，特别是采用高剂量率引发，特低剂量率辐射聚合的手段，不仅提高了产物分子量，缩短聚合时间，而且提高了转化率，防止了聚合物的交联。     

温敏聚合物的辐射合成及其对水溶液中低浓Au^3＋的浓…

应用γ辐射聚合技术在Ｈ２Ｏ－ＴＨＦ混合溶液中合成了不同分子量范围的温敏聚合物，并进而将这种辐射合成扩展到应用低级醇类，酮类和含氯有机化合物作为溶剂，结果表明，这些合成都是成功的。用合成的聚合物在对在水溶液中浓集低浓Ａｕ＾３＋，浓集效率可达９０％以上。     

水溶性超高分子量聚丙烯酸胺的辐射反相乳液合成

用＾６０Ｃｏγ射线引发丙烯酰胺反相乳液聚合，研究了吸收剂、剂量率、乳化剂含量和单体含量及辐射后效应对聚丙烯酰胺分子量的影响，特别是采用高剂量率引发，特低剂量率辐射聚合的手段，不仅提高了产物分子量，缩短聚全时间，而且提高了转化率，防止了聚合物的交联。     

丙烯酰胺中浓度水溶液的辐射聚合——EDTA二钠体系的研究

本文研究了用~(60)Coγ射线引发丙烯酰胺水溶液的聚合体系中,添加乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA),对提高聚合物分子量,改善水溶性和掩蔽铜、铁等有害杂质的作用。同时也对剂量率、剂量、辐照温度等因素进行了探讨。制得了分子量高,水溶性好的聚丙烯酸胺(PAM)。本实验结果为中间试验和工业化生产提供了科学依据。     

阳离子光引发剂[Cp-Fe-diphenylether]+PF6-的合成和光引发性能的研究

制备了一种具有芳茂铁盐结构的新型阳离子光引发剂[环戊二烯基-铁-二苯醚]六氟磷酸盐([Cp-Fe-diphenylether]^ PF6^-),并研究了其作为阳离子光引发剂在高压汞灯下引发环氧预聚体的光引发活性。发现其由d-d跃迁产生的394nm和462nm的吸收峰同I-261([环戊二烯基-铁-异丙苯]六氟磷酸盐)相比红移约10nm,且摩尔吸光系数ε有所提高;以高压汞灯为辐射光源,对脂环族环氧ERL4221和TDE85及脂肪族环氧树脂E44均有良好的光引发活性;与增感剂过氧化苯甲酰(BPO)混合使用,其光引发活性高于碘鎓盐SR-1012;光照后仍具有较强的聚合活性。     

水溶性的温度敏感性聚合物、活性共聚物的辐射合成及性质研究

研究了Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡＡｍ）在水溶液及四氢呋喃溶液中的辐射聚合及它与活性有机单体Ｎ－丙烯酰氧基丁二酰亚胺（ＮＡＳＩ）辐射共聚，以制备水溶性、温度敏感性均聚物及共聚物。结果表明，室温、无氧条件下在水或ＰＢＳ缓冲溶液中ＮＩＰＡＡｍ及它与ＮＡＳＩ共聚物（ｐｏｌｙＮＩＰＡＡＭ－ＮＡＳＩ）辐射合成的最佳条件为：剂量１－７ｋＧｙ，剂量率不小于４０Ｇｙ／ｍｉｎ，溶液中单体浓度小于１％。单体在四氢呋喃中辐射聚合可得到粉末状固体聚合物。将这种聚合物溶于水中仍具有温度敏感性，用此法可获得较多的此类聚合物，只是分子量偏低（Ｍｎ只有１０４数量级），其合成条件与在水溶液中也有较大差异。该聚合物经热性质测定表明，多次溶解、沉淀后仍能保持其热性质的均一性和稳定性。     

辐射引发丙烯腈聚合研究进展

对辐射引发ＡＮ聚合的方法，聚合机理，聚合动力学等方面进行了综述。     

辐射聚合的进展

辐射聚合是高分子辐射化学中研究得最早和最多的一个方面。1925～1967年,研究过的单体已超过350种。七十年代以来,研究的范围不断扩大和深入,取得了很大进展,其中最主要的有两个方面:一是脉冲辐解技术用于辐射聚合的基本理论研究,由于可以直接观测中间产物的形成、变化和归宿,这就可能弄清楚长期来只处于推论或难以证明的聚合机理,以期从根本上解决辐射聚合的规律;二是充分利用电离辐射的特点,开发新的辐射聚合技术和工艺。例如辐射聚合的引发活化能趋近于零,聚合可在较低温度下进行,从而开发出过冷态辐射聚合的崭新工艺;又如辐射产生的活性基均匀地分布于整个体系,由此出现了各种晶态固相聚合方法;再如由外部射线的能量引发体系内部进行聚合,可以容易地调节剂量、剂量率而控制聚合的进程、分子量及分子量分布,这就发展出不同的催化-辐射控制聚合法等。本文重点介绍晶态固相、过冷态、高剂量率和催化-辐射控制聚合的进展。而预辐射聚合、乳化聚合、介质敏化聚合等也有不少新的发展,恕不赘述。     

辐射法制备木塑复合材地板

报道了以四川桦木地板坯为基材，浸渍MMA，St/UPE为主体的多元混合浸渍液，采用^60 Co γ射线辐射聚合制备WPC地板的方法。研究了木材孔隙率，木材密度，浸渍条件对木材浸渍率的影响。研究了MMA，St/UPE，吸收剂量，聚合物留存率对WPC地板性能的影响，制备出了耐磨性提高3倍，冲击压痕提高3．7倍，硬度提高1．8倍，吸水率降低78．6％，湿胀率降低65．6％，抗胀率为65．7％的WPC地板。     

聚α-甲基苯乙烯的可控合成

以α-甲基苯乙烯（α-MS）为原料，采用阴离子聚合方法合成了聚α 甲基苯乙烯均聚物（PAMS），并采用静态光散射凝胶色谱（LS/GPC）对分子量（M_n，M_w）及分子量分布（M_w/M_n）进行了测定。结果表明，采用阴离子聚合能够实现对PAMS分子量可控，且达到极窄的分子量分布(M_w/M_n＜1.1）的目的。     

辐射引发乳液共聚制备的羧基交联型丙烯酸酯橡胶的性能研究及与常规方法制备的同类橡胶的比较

由^60Coγ射线引发或化学引发剂（K2S208）引发的乳液共聚法,制备了以丙烯酸或衣康酸为交联单体的羧基交联型丙烯酸酯橡胶（ACM）。用红外光谱（FT-IR）表征了产物分子结构,用非水滴定方法分析了产物的酸值,用凝胶渗透色谱（GPC）测定了聚合物分子量和分子量多分散系数。用硫化仪分析、凝胶含量测定、机械性能测试和动态力学性能分析研究了交联单体的种类和用量对橡胶的硫化和性能的影响。结果表明,在相同的配方条件下,同化学法制备的聚合物相比,辐射法制备的聚合物的酸值较低,分子量较高,分子量多分散系数较小。以衣康酸为交联单体的ACM的硫化特性和机械性能好于以丙烯酸为交联单体的ACM。对于以衣康酸为交联单体的ACM,辐射法制备的橡胶比化学法制备的橡胶拥有更好的硫化特性、更高的凝胶含量和更优异的机械性能。     

不同分子量的丙烯酸酯对聚乙烯辐射接枝的研究

利用预辐射方法，在聚乙烯薄膜上接枝不同分子量的缩乙二醇丙烯酸酯单体。研究单体不同分子量的变化对接枝反应和接枝样品亲水性等的影响。结果表明：摩尔接枝率随单体分子量增加而非线性地降低；接枝基材的溶胀程度对分子量较大的单体的接枝反应影响较大；该片溶胀度越大，接枝率越高；单体分子量增加，接枝反应初速度下降。     

Monte Carlo study of molecular weight distribution changes induced by degradation of ion beam irradiated polymers

In this work we study a polymeric material that degrades upon irradiation due to the energy inhomogeneously deposited by heavy ion beams. Ion beam irradiation of polymers generates rather different effects than those induced by “classical” low ionizing particles such as electrons or gamma rays. This is due to the high electronic stopping power and the inhomogeneous distribution of deposited energy. This energy is transferred to the material within a small volume along the ion path forming the so called “nuclear track” or “latent track”. The track size primarily depends on the ion velocity, and it is determined by the secondary electrons (delta rays) generated along the ion trajectory. By means of Monte Carlo simulations we first obtained equilibrated polymer configurations using a coarse-grained model, and then investigated the spatially inhomogeneous chain scission process due to the passage of the ions. The number average molecular weight, weight average molecular weight and the polydispersity were calculated as a function of track radius, scission probability within the ion track and irradiation fluence. Finally we compared our results with a numerical implementation of a model for random homogeneous degradation.     

Study on sensitized radiation polymerization of solid trioxane on pilot-scale

A conversion rate of more than 90% was obtained in sensitized polymerization, and the output of radiation was double at a reduced total dose of 0.5 Mrad as compared to original 1 Mrad.The unpolymerized monomer could be removed simply by extraction under reduced pressure to save a large volume of organic solvent. The quota of raw material consumption would be reduced without influencing quality of the product.experiments indicated that the content of water in trioxane, even up to 300 ppm, has no effect on conversion o molecular weight. Irradiated trioxane was stored in dry air kept away from light at room temperature could effectively sustain the lifetime of active species even after a lapse of one month.The infrared spectrum, molecular weight distribution and physical mechanical properties of the product from sensitized radiation polymerization were identical with those of the unsensitized process.     

纳米聚N-异丙基丙烯酰胺微凝胶的光引发聚合

选择具有温敏性的高分子单体N－异丙基丙烯酰胺（N－isopropylacrylamide，NIPAM）为主单体，N，N′－亚甲基双丙烯酰胺（methylenebisacrylamide，MBA）为交联剂，运用光引发无皂乳液聚合的方法合成出粒径小于100nm的高分子微凝胶，并研究了在改变体系组成和条件时微凝胶粒径的变化。结果显示，在乳化剂临界胶束浓度以下，随着乳化剂浓度的提高，微凝胶粒子的粒径不断关小且趋向稳定；相比于热引发，产生的微凝胶具有较高的单分散性而且粒径较小。     

可聚合型非离子乳化剂合成及其在苯乙烯辐射细乳液聚合中的应用

为深入探讨细乳液稳定机理,本文设计合成了一种可聚合型的非离子乳化剂丙烯酸羟乙酯-2,4-甲苯二异氰酸酯-单甲基聚乙二醇(HEA-TDI-PEO),该乳化剂的亲水性和溶解度可通过改变PEO链分子量和总分子量进行调节。通过在苯乙烯辐射细乳液聚合中的应用研究发现,HEA-TDI-PEO在作为乳化剂的同时也能起到助稳定剂的作用,其聚合动力学符合细乳液液滴成核的特征,但聚合速率慢,转化率低。当PEO分子量为2000时,用HEA-TDI-PEO乳化剂配制的细乳液体系最为稳定,粒子形貌均一。这种可聚合的乳化剂可以减少环境污染,在工业生产中具有潜在的应用前景。     

温敏聚合物的辐射合成及其对水溶液中低浓Au~（3＋）的浓集研究

应用γ辐射聚合技术在Ｈ２Ｏ－ＴＨＦ混合溶液中合成了不同分子量范围的温敏聚合物，并进而将这种辐射合成扩展到应用低级醇类、酮类和含氯有机化合物作为溶剂，结果表明，这些合成都是成功的。用合成的聚合物对在水溶液中浓集低浓Ａｕ~（３＋），浓集效率可达９０％以上。还研究了溶液酸度（以ｐＨ为１～７最佳）、聚合物含量（１０％以上可达饱和浓集率）及波集温度（接近ＬＣＳＴ为好）对浓集的影响。     

聚合物表面辐射接枝改性研究进展

辐射接枝是聚合物表面改性的重要方法之一。本工作讨论了接枝单体和基材的性质、溶剂、酸、阻聚剂以及其它添加剂对聚合物辐射接枝反应的影响,介绍了利用光学显微镜、扫描电子显微镜原子力显微镜、凝胶色谱、X射线光电子能谱、拉曼光谱、红外光谱等所取得的接枝条件对接枝层的形态结构及接枝链长短研究结果。对近年来出现的能精确控制接枝链分子量和结构的活性聚合方法也作了简单介绍。