2008（第五届）全国三氧化硫磺化／硫酸化技术与市场研讨会召开

近几年来，我国SO3磺化硫酸化技术发展迅速，大型膜式磺化反应器及其他关键设备仪表已基本实现国产化，传统型磺化硫酸化产品的生产技术及产品质量已达到国际先进水平，SO3磺化硫酸化气体磺化技术正在由洗涤剂行业逐渐向石油、皮革和染料等行业拓展。     

我国三氧化硫磺化技术的最新进展

介绍了我国SO3磺化技术的发展过程、现状及未来发展趋势。由于国产大型磺化反应器的成功研制促使了我国SO3磺化装置向大型化发展,磺化与硫酸化产品的市场化又促使磺化产品生产企业向规模化和集团化变化。今后磺化产品市场的竞争将更趋激烈,磺化与硫酸化新产品尚待进一步开发。     

2008(第五届)全国三氧化硫磺化/硫酸化技术与市场

本刊讯近几年来,我国SO3磺化硫酸仳技术发展迅速,大型膜式磺化反应器及其他关键设备仪表已基本实现国产化,传统型磺化硫酸化产品的生产技术及产品质量已达到国际先进水平,SO3磺化酸化气料等待业拓展.     

我国磺化产品的研究与开发

介绍了我国三氧化硫磺化技术的发展过程以及目前所处的现状,指出我国的三氧化硫磺化技术经过50多年的发展已进入成熟发展阶段,基本上实现了磺化装置国产化并向大型化发展。重点介绍了各种三氧化硫磺化产品与三氧化硫硫酸化产品的研发和生产情况。     

三氧化硫磺化技术的热点问题

介绍了近几年来三氧化硫(SQ)磺化技术中的热点问题：大型磺化反应器及其磺化装置的国产化、原有磺化装置的技术改造、AOS部分取代LAS(烷基苯磺酸盐)及AOS生产技术、MES的产品开发、磺化产品的活性物干燥，以及其他磺化产品的开发等。指出，国内现有的技术水平，不管是磺化装置的建设，还是磺化和硫酸化新产品的开发都己与国际水平相近，有些还有创新。建议尽可能利用国内技术，实现磺化装置国产化和磺化新产品的开发。     

气液喷射式磺化反应器的应用研究

用喷射式磺化反应器分别对脂肪酸甲酯、烷基苯、重烷基苯、脂肪醇、脂肪醇聚氧乙烯醚和α 烯烃等原料进行了SO3气相磺化/硫酸化反应,研究了反应器主要结构参数对产品质量的影响,并与膜式反应器作了比较。结果表明:喷射磺化反应器制备的烷基苯磺酸、脂肪酸甲酯磺酸的产品质量与膜式磺化反应器相当,制备的重烷基苯磺酸盐产品质量稳定,降低原油/水界面张力的能力优于膜式磺化器制备的产品,但在磺化α 烯烃、硫酸化脂肪醇和脂肪醇聚氧乙烯醚时转化率低于90%,产品质量明显不及膜式反应器。从两种反应器的传质、传热机理及效率,不同有机原料的SO3磺化机理及反应速度等方面对以上现象进行了分析和讨论,认为喷射式磺化反应器适用于脂肪酸甲酯、烷基苯、重烷基苯的磺化,目前的结构参数不适用于α 烯烃、脂肪醇和脂肪醇聚氧乙烯醚的磺化/硫酸化反应,需要进一步调整,改善传质效率。     

工业磺化产品及磺化工艺

综述了磺化/硫酸化产品在水煤浆、石油、甲醇燃料电池、染料、皮革、水泥等领域的应用,介绍了几种不同磺化工艺及其对某些磺化产品应用性能的影响,认为三氧化硫磺化工艺对环境污染小,产品纯度高,开发适合不同领域磺化产品的专用磺化工艺及磺化反应器已迫在眉睫。     

磺化技术及产品开发趋势

综述了磺化工艺技术及产品开发的国内外现状与发展趋势,认为磺化工艺及工程技术将出现严重的两极分化,一方面,传统型磺化产品(如LAS、AES、AS、AOS)的生产规模将进一步大型化、集约化、专业化,相应地要求SO3气体膜式磺化反应器的单台生产能力进一步增大,整套生产装置的自控水平进一步提高;另一方面,小批量、功能型磺化产品需求的旺盛促进了多种形式的磺化反应器及多种磺化工艺技术的开发。     

SO3磺化技术与分析方法

介绍了国内 SO3磺化技术的现状以及现有磺化分析方法的不足 ,结合工艺条件对产品质量的影响 ,具体列举了一些新的磺化中控方法和产品分析方法。     

功能模块型磺化产品的制造技术/发展前景

分析了国内SO3磺化装置和产品的现状,认为传统磺化产品(磺酸、AS、AES和AOS)的利润空间将逐渐降低,生产的集约化程度将进一步提高.介绍了功能模块型磺化产品的组成设计、制造技术,并展望其市场前景.     

三氧化硫磺化装置的优化设计

简述了三氧化硫磺化技术的发展历程、三氧化硫磺化装置的现状;分别从不同工艺技术单元、磺化关键设备一磺化反应器和控制系统等方面论述了三氧化硫磺化装置的优化设计,节省能源消耗,降低了生产成本,实际生产过程容易控制,保证磺化产品质量有了进一步的提高。     

Effect of free carboxylic groups on the course of sulfur trioxide sulfonation of unsaturated fatty acids

Summary The direct action of one mole of sulfur trioxide in liquid sulfur dioxide at atmospheric pressure at −10 to −9°C. on one mole of unsaturated fatty acids such as oleic acid, undecylenic acid, and crotonic acid yielded 85–90% of sulfonated products in which a monosulfonated derivative, rich in residual carbon to carbon unsaturation, predominates. Hydroxy sulfonates and sulfonated-sulfated products, postulated to form from carbyl sulfate intermediates, are present in lesser amounts. Esters of unsaturated fatty acids, such as n-propyl oleate, require at least two moles of sulfur trioxide for 80–90% yields of sulfonated product. These sulfonated products are postulated to form almost exclusively through the carbyl sulfate intermediate. The free carboxyl group apparently determines the course of sulfonation. Its action is believed to be that of first forming an acyl sulfate or mixed anhydride with sulfur trioxide, followed by hydrogen replacement in a methylene group, probably in an allyl position to the double bond, with a sulfonic acid group. The mechanism and nature of products resemble those previously observed by Suter in the dioxane-sulfur trioxide sulfonation of methallyl chloride (6). The sulfonated unsaturated reaction products from oleic and undecylenic acids exhibit lower double bond reactivity toward hydrogen and halogen addition than the unsulfonated starting materials. The monosulfonated oleic acid, because of its stability toward hydrolysis, holds promise as an important surface-active agent, particularly under acidic conditions. Patent covering the reaction products and their preparation has been applied for.     

液相磺化法制备三次采油用石油磺酸盐

研究了克拉玛依炼厂减压四线糠抽馏分油与液相三氧化硫在1,2-二氯乙烷溶剂存在下的磺化反应,磺化产物经中和、分水、浓缩等处理,得到石油磺酸盐产品。采用阳离子两相滴定-比较分析法测定反应产物中的活性物含量,讨论了酸油比、反应温度、溶剂与油的比例、加酸速度及老化时间对活性物含量的影响。结果表明,酸油比、反应温度和加酸速度对活性物含量影响较大,溶剂和油的比例次之,而老化时间对活性物含量的影响较小,优化条件下活性物含量高达67.27%。     

Sulfonation of UHMW-PE fibers for adhesion promotion in epoxy polymers

This paper reports the effects of a controlled sulfonation process using sulfur trioxide in Freon® to treat UHMW-PE fibers in order to improve their adhesion to a thermosetting polymer. Following sulfonation treatment, PE fibers were evaluated by both chemical and physical methods to determine the effectiveness of treatment. Infrared spectroscopy, X-ray photoelectron spectroscopy, titration, and contact angle measurements were used to investigate the chemical pathway of sulfonation on UHMW-PE fibers. The physical effects of sulfonation on fiber topography and strength were investigated using scanning electron microscopy and conducting tensile strength measurements on treated and virgin samples. The effect of sulfonation on adhesion was measured using micromechanical test methods to quantify the level of bonding between sulfonated UHMW-PE fibers and a thermosetting matrix. For comparative purposes, the sulfonated UHMW-PE fibers were compared to plasma and corona treatments. The interfacial shear strength demonstrated an increase in adhesion with longer immersion times in the sulfonating solution which may be an effect of higher levels of mechanical interlocking caused by fiber pitting and etching.     

液体三氧化硫磺化技术研究开发

叙述了用液体三氧化硫作为磺化助剂的磺化技术,同时指出了该项技术的优缺点。对液体三氧化硫磺化技术的特点进行了概述。     

烷基苯磺酸生产装置的节能技改

对气体SO3作为磺化剂生产烷基苯磺酸的生产装置进行节能改造。工艺上全流程采用低压降优化设计,降低系统压力,降低干燥空气露点,改变SO3转化系统的升温方式和磺化反应器的布膜方式,缩短转化器升温时间并有效提高SO2气体的转化率和烷基苯磺化率,达到降低原料消耗、提高产品活性物含量和大幅度降低单位产品电耗的节能改造目的。     

我国三氧化硫磺化装置现状及发展趋势

对我国三氧化硫磺化技术的研究开发进行了回顾。从引进三氧化硫磺化装置和国产三氧化硫磺化装置两方面论述了我国三氧化硫磺化装置的现状，提出了我国三氧化硫磺化装置发展的趋势。     

三氧化硫磺化技术中节能减排研究进展及方向

概述了SO3磺化技术的现状及存在的问题,分析了现有的SO3磺化技术中的节能减排技术,进而提出推进我国SO3磺化技术中节能减排的建议和研究方向。