煤中腐植酸氧化降解的研究——HNO_3—KClO_3复合氧化体系的考察

近些年来煤中腐植酸工业应用的研究取得不少令人鼓舞的进展,尤以钻井泥浆处理剂最为突出。随着腐植酸应用研究的继续深入,对其化学改性的要求也越来越高。通过氧化降解提高腐植酸反应活性已早为人们所认识,其中单一硝酸氧解的办法国内外都有报道。M.Schnitzer等从研究土壤腐植酸的组成结构出发曾采用过温和的碱性复合氧解体系,至于酸性复合体系对腐植酸的氧解作用的研究尚属罕见。为探讨煤中腐植酸新的氧解途径并为拓宽腐植酸的应用寻找新的出路,我们选择了六个不同来源的褐煤和风化煤,比较系统地考察了复合     

甘肃酒泉风化煤硝化氧化制备腐植酸钾及响应面优化

以甘肃酒泉风化煤为原料,研究了硝化氧化后风化煤腐植酸含量的变化及由其制备的腐植酸钾的性质变化。通过单因素和响应面试验确定了硝化氧化风化煤的最佳氧化条件,采用红外光谱分析、E₄/E₆值测定、ΔlogA值的测定、含氧官能团测定等方法对腐植酸钾的理化性质进行了表征。结果表明,硝化氧化能够有效提高风化煤中总腐植酸含量,氧化后风化煤中总腐植酸含量达55.21%,提升了30.63%。风化煤最佳硝化氧化条件：液固比为3.9 mL/g,氧化时间为26.7 min,氧化浓度为3.1 mol/L。此外,硝基腐植酸钾的灰分降低,含氧官能团含量、提取率、产率、可溶性腐植酸含量、E4/E6值、ΔlogA值均明显提高。     

煤炭腐植酸氧化降解的研究：HNO3—NaF复合氧解体系的考察

作者已报导过几种不同复合氧解体系对不同来源煤中腐植酸的氧解规律与特征。本文所讨论的复合体系与前几种有所不同,主要区别在于它不是两种氧化剂的简单组合。作者设计这一氧解体系旨在借助其中HNO_3和NaF之间的可逆过程产生HF组成一个新而强的氧解体系,以达到强化氧解和深度脱灰的目的。类似的研究尚未见有报导。这一尝试还力图通过氧解煤中腐植酸的同时侧重考察提高低分子收率的可能性,为进一步探讨深度氧解所得低分子酸的利用研究奠定基础,自然进一步考察不同来源煤腐植酸深度氧解规律及差异,为引深煤炭腐     

基于Fe_2O_3-V_2O_5-ZnO的奇台风化煤催化氧化工艺及其结构表征

采用Fe_2O_3-V_2O_5-ZnO复合固体酸催化剂,对奇台风化煤进行催化氧化制备腐植酸。通过正交实验对催化氧化工艺条件进行了优化,并且采用XRD、TEM研究了Fe_2O_3-V_2O_5-ZnO催化剂的微观结构及形貌。结果表明,在酸煤比4∶l(v/w),反应温度80℃,反应时间2h,Fe_2O_3-V_2O_5-ZnO催化剂用量3%时腐植酸产率可达77.5%,表明Fe_2O_3-V_2O_5-ZnO催化剂能显著提高腐植酸的产率。微观结构分析表明Fe_2O_3-V_2O_5-ZnO复合固体酸催化剂结晶性较好,同时具有良好的分散性。     

风化煤氧化改性对其提取物腐植酸钾抗硬水性能影响

分别采用过氧化氢、硝酸、硫酸作为氧化剂氧化改性风化煤,研究改性后风化煤的腐植酸含量及由其提取得到的腐植酸钾抗硬水性能变化。结果表明:改性后风化煤的腐植酸含量与未经氧化处理的风化煤相比有不同程度的提高;提取得到的腐植酸钾的E_4/E_6值、凝聚限度及官能团含量也有所提高,抗硬水性能得到改善。改性效果最好的氧化剂是硝酸,其次是硫酸、过氧化氢。     

硝酸氧化对风化煤中腐植酸含量的影响

研究了硝酸浓度、氧化时间及煤酸比对提高风化煤中腐植酸含量的影响。结果表明,当煤酸比为０．４、硝酸浓度为３３％、氧化时间３０ｍｉｎ时,风化煤的腐植酸含量可由２９．５％提高到６１．４％     

神府煤光催化氧化产生腐植酸的特性研究

研究了过渡金属离子光催化氧化煤中腐植酸含量和结构的变化,表明煤中腐植酸的含量和种类随光照时间和添加金属离子的不同而有差异,其中     

硝酸氧化对腐植酸钾抗硬水性能的影响

褐煤与40%浓度的硝酸以10∶3的比例,在75℃氧化40min,可以提高凝聚限度4.9%,但由此增加的生产成本较高,所以在工厂化生产腐植酸钾时不建议采用氧化降解腐植酸原料分子量;风化煤经硝酸氧化后凝聚限度提高不明显;工厂化生产抗硬水比较好的腐植酸钾应采用活性比较好的褐煤为原料,以凝聚限度和E4/E6值比较大的原料为首选。     

我国煤炭腐植酸的研制和应用

<正> 腐植酸是一组天然的烃基芳香族羧酸,广泛存在于土壤、水体、泥炭、褐煤和风化煤中。煤炭经风化或人工氧化后得到的叫“再生腐植酸”,如低级煤用硝酸氧化后的产物叫“硝基腐植酸”。腐植酸的化学结构迄今还不很清楚,但煤化学和土壤有机质化学科学工作者,按照各自的研究结果提出了一些概念性的描述,认为煤中腐植酸分子的基本结构单元是缩合程度不大的带侧链的芳环、脂环体系,其周围连有羧基、羰基、甲氧基等含氧官能团也有杂环;基本结构单元之间由氧桥(一○一)、次甲基桥(—CH_2—)等联接。腐植酸和金属离子有离子交换、螯合、络合等作用,它作为聚电解质或阴离子     

不同煤种硝酸氧化反应热的测定

在煤的化学加工中,反应热数据对控制反应温度及化工过程设计是十分重要的基本参数。煤的硝酸氧解制取硝基腐植酸(NHA)的反应过程中伴随着明显的热效应,尤其是年青煤的氧化放热达到难以控制的地步,这在工艺放大设计中无疑是不可忽视的。但准确测定反应热是相当困难的,国外在这方面报道甚少,国内则未见报道。我们在进行硝基腐植酸的研制过程中曾对硝酸氧化反应热进行过探讨。本文介绍反应热的测     

腐植酸的结构、它们的生物活性及腐肥的后效

讨论了腐植酸对植物的不同的生长和发育方面的作用,腐植酸类肥料的后效可以理解为土壤中残留煤的氧化—水解破坏作用所生成的新的数量的腐植酸的作用。     

不同形貌纳米CuO催化氧化风化煤制取腐植酸的研究

分别采用超声辅助热沉淀法和水热法制备了片状纳米CuO(Cu O-s)和棒状纳米CuO(CuO-r)催化剂。以X-射线衍射仪(XRD)、透射电镜(TEM)手段对产物进行了表征。考察了两种形貌的纳米CuO催化剂在碱性条件下催化氧化风化煤制取腐植酸的活性。利用元素分析、红外光谱和E_4/E_6值分析研究了腐植酸产物的结构和性质,讨论了两种形貌的纳米CuO催化氧化对腐植酸产率、元素组成和官能团种类的影响。结果表明,两种形貌的纳米CuO均可显著提高腐植酸的产率,以CuO-r催化活性最高。与仅加入H_2O_2相比,加入CuO-r催化剂,腐植酸产率可提高16.36%,并且催化氧化所得腐植酸与天然腐植酸具有相似的元素组成和结构特征。     

HNO3氧化褐煤制取黄腐酸

用硝酸氧化寻甸褐煤制得氧化褐煤，用含水１０％的丙酮萃取黄腐酸。考察了ＨＮＯ_３浓度、氧化时间及煤酸比对黄腐酸收率的影响。对氧化褐煤和黄腐酸进行了工业分析和总腐植酸、游离腐植酸、总酸性基、羧基、酚羟基的测定。结果表明，褐煤经硝酸氧化可大大提高黄腐酸的收率，是生产农用抗旱剂及工业、医药用黄腐酸的有效途径。     

褐煤电化学氧化制取腐植酸的方法

正申请(专利权)人:大连理工大学申请日期:2012.07.03申请(专利)号:CN201210226324主分类号:C25B3/02本发明涉及一种以褐煤为原料制取腐植酸的方法,属于煤化工技术领域。褐煤电化学氧化制取腐植酸的方法,包括以下步骤:褐煤经球磨粉碎、混合、筛分出80~200目的煤样;称取煤样加入到碱溶液中,配制成煤浆悬浮液,超声处理,使煤颗粒分散均匀制得煤浆;用电化学反应器进行实验,阳极区加入配制好的煤浆,阴极区加入同浓度的碱溶液;采用三电极体系,阳极为工作     

神府镜煤光氧化产物的组成和结构研究

在紫外光照射下,用氧气对神府镜煤进行了光催化氧化研究。探讨了氧化时间对氧化煤中腐植酸含量的影响。通过溶剂抽提,FTIR分析及GC/MS分析对神府镜煤光氧化产物进行了组成和结构分析。研究表明:控制光氧化时间,可以获得不同腐植酸含量的光氧化产物,在光氧化4 h时,镜煤中腐植酸含量最高;镜煤在光氧化产物过程中,芳香结构较难打开,主要是醚键等含氧官能团发生反应,生成羧基和甲基等。     

年青煤硝酸氧解制备硝基腐植酸的研究

对山东龙口的洼里褐煤、北皂长焰煤进行了稀硝酸氧化降解制备硝基腐植酸的实验研究，获得了影响硝基腐植酸产率的诸因素，如硝酸浓度、氧解温度、氧解时间、煤粒度等的影响规律。对氧解产物硝基腐植酸进行了ＦＴ－ＩＲ，光密度Ｅ＿４／Ｅ＿６以及主要活性基团的测定，论述了煤硝酸氧化降解的化学反应模式。     

神府煤光催化氧化产生腐植酸的特性研究

利用化学分析和红外光谱研究了过渡金属离子光催化氧化煤中腐植酸含量和结构的变化 .表明煤中腐植酸的含量和种类随光照时间和添加金属离子的不同而有差异 ,其中过渡金属离子 La3 ,Fe3 和 Co2 的影响较大 ,其中稀土金属离子 La3 的影响最为显著 ,腐植酸含量提高约一倍 .La3 催化煤样抽提腐植酸中多以羧基存在 ,而在 Fe3 催化煤样抽提腐植酸中多以羧酸盐存在     

风化煤过氧化氢氧化-加氨制腐植酸铵的研究

用过氧化氢和氨水对风化煤进行氧化一加氨，研究了氨水用量、碳铵用量、过氧化氢用量、温度、反应时间和风化煤粒度、浓度对液相产物中腐植酸铵的含量影响。     

水热法催化氧化哈密风化煤制备腐植酸的工艺研究

采用Fe2O3-V2O5二元固体酸催化剂,对哈密风化煤通过水热法催化氧化工艺制备腐植酸。通过正交实验对催化氧化工艺条件进行了优化,并且采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、热重分析(TGA)研究了Fe2O3-V2O5二元固体酸催化剂的微观结构及形貌。结果表明:在酸煤比2∶l(m L/g),反应温度100℃,反应时间0.5 h,催化剂Fe2O3-V2O5用量为2%时腐植酸产率可达73.6%,比碱溶酸析工艺处理的风化煤中腐植酸产率提高了9.6%,表明水热法催化氧化工艺能明显提高腐植酸的产率。微观结构分析表明,Fe2O3-V2O5二元固体酸催化剂结晶性较好,同时具有良好的分散性和热稳定性。     

SPI改性煤和氧化煤的生物降解研究

以大豆分离蛋白质（SPI）为改性剂，用吸附和接枝的方法对神府煤及神府氧化煤进行了表面改性和生物降解研究，用FTIR对接枝改性煤进行了表征，用从土壤中分离的混合微生物菌种，对煤及SPI改性煤和氧化煤进行了好氧生物降解实验，以生物降解产生的CO2产率、试样的最终失重率、降解残煤的FTIR分析、腐植酸含量测定和降解残液的UV-VIS光谱表征了生物降解效果，结果表明，SPI改性对煤和氧化煤的微生物降解有促进作用，尤其是对氧化煤促进作用更明显，接枝改性的促进作用比吸附改性强，并且，由于接枝改性扣吸附改性中SPI与煤的界面相互作用不同，从而导致他们具有不同的生物降解机理。