琥珀及其仿制品的鉴定

琥珀受到消费者追捧,价格一路走高,市场出现了塑料、玻璃、松香、树脂等琥珀仿制品,这些仿制品给琥珀鉴定造成了一定的困扰.本文以天然琥珀、松香、压制琥珀等为研究对象,利用宝石学基础测试和红外光谱测试发现:通过触感、内部观察以及饱和盐水实验可以对琥珀和塑料、压制琥珀进行辨别,而可溶性实验可对琥珀及大部分成熟度低的柯巴树脂、松香、硬树脂进行辨别.红外光谱显示,琥珀存在2 932、2 868、1 695 cm-1三处特征峰;柯巴树脂存在三处与环外C=C有关的吸收峰,分别为3 080、1 642、887 cm-1;松香在3 079 cm-1处与柯巴树脂相似,也存在一个小的吸收峰,在1 200～500 cm-1区间内有多个明显的吸收峰,与天然琥珀有较大差异.     

绿松石及其处理品与仿制品的红外吸收光谱表征

采用红外反射光谱技术,对市面上常见的充填和压制处理绿松石、仿绿松石及天然绿松石制品的红外吸收光谱进行了研究和对比。结果表明:充填处理绿松石制品的红外吸收光谱具有由聚合物中aνs(CH2)反对称伸缩振动和sν(CH2)对称伸缩振动致的吸收谱带(2 934~2 924,2 863~2 854 cm-1)及(νC O)伸缩振动所致的红外吸收特征谱带(1 739~1 718 cm-1);仿绿松石制品中则明显缺乏天然绿松石中的ν(OH)伸缩振动致红外吸收谱带(3 507,3 465 cm-1),并出现由aνs(CH2)反对称伸缩振动和sν(CH2)对称伸缩振动及(νC O)伸缩振动致红外吸收谱带以及由各自基团振动的红外吸收特征谱带(指纹区内)。依据这些特征的红外吸收光谱有助于将它们区分开。     

琥珀与其仿制品的鉴定特征研究

目前，琥珀与其仿制品的鉴别还有一定难度，尤其是天然琥珀与其塑料仿制品在外观上十分相似，仅凭外观特征是难以区分两者的。笔者从琥珀内部特征和成分两个方面着手，利用常规宝石鉴定仪器（主要包括宝石显微镜以及大型红外光谱仪），对大量琥珀和塑料仿制品样品进行多次反复测试和对比分析。研究认为，利用显微镜放大观察其内部特征，是当前区分琥珀真伪的有效方法。此外，也可以根据近红外光谱特征来加以区别。     

云南腾冲市场常见琥珀优化处理制品及仿制品

云南腾冲是缅甸琥珀在中国市场的主要中转集散地。近年来,随着琥珀市场的升温,腾冲市场上出现了各种缅甸琥珀的优化处理制品、仿制品和新品种。为了规范琥珀销售市场、为质检部门的检测提供帮助,采用宝石显微镜、紫外荧光灯、红外光谱等测试方法,总结归纳腾冲市场常见琥珀优化处理制品及仿制品的鉴别特征。经充填、压制再造和覆膜的琥珀在自然光与紫外荧光下可见不平坦的表面、局部荧光异常的现象;塑料、"二代琥珀"、柯巴树脂类的琥珀仿制品在显微镜下可见异常流淌纹、特殊荧光现象,红外光谱特征异常;结构异常、荧光异常、红外谱峰特征的新矿区"血茶珀"和类似缅甸根珀的品种,行业内尚未统一定论,仍需进一步研究。     

琥珀的有机元素分析

对产自波罗的海的琥珀样品和实验室制备的琥珀仿制品样品进行了有机元素分析,测出了其C,H,N,S,O等元素的质量分数。结果表明,琥珀中有机元素的种类及其质量分数与其产地、成因、形成年代和相伴的地质活动等有关联,为琥珀和其仿制品的鉴别提供一定的参考。     

两种新型白玉仿制品

在珠宝市场上白玉的仿制品较多,目前除了常见的仿制品外,又出现了两种新型仿制品。采用常规宝石学检测方法,测试了白玉及其两种仿制品样品的鉴定特征并进行了比较,但未能确定两种仿制品的宝石品种。进一步测试和分析了两种玉石样品的红外反射光谱特征,并与宝石的标准红外图谱进行了对比,结果表明,两种白玉仿制品分别为石膏和硅灰石。     

环氧树脂基合成琥珀的红外光谱学研究

随着琥珀的市场价值提高和资源逐渐减少,一些廉价的替代品被开发出来。除了利用琥珀碎屑再造以外,一些非琥珀成分的仿琥珀制品也充斥市场。特别是近期环氧树脂与琥珀合成材料的出现,挑战了再造琥珀、仿琥珀的工艺方法,与天然琥珀极其相像。本文收集了抚顺、缅甸琥珀以及环氧树脂与这两种琥珀各自合成的材料,使用傅立叶红外变换光谱仪,采用反射法测试了所有样品的红外吸收光谱,并结合基底环氧树脂的红外吸收光谱对其进行了比对性研究,可以发现环氧树脂与琥珀合成后各自的谱峰归属。     

特殊宝石的红外吸收光谱汇编

对多种颜色相似但性质迥异的特殊宝石的红外吸收光谱特征进行了综述。每种宝石大约有25颗样品在傅里叶红外光谱的透射光下进行了检测。各向异性宝石的光学性质随方向的不同而改变。旨在为区分颜色相似的宝石，特别是天然宝石和合成宝石，提供吸收光谱样式的指纹性依据。末对吸收带的产生原因进行解释。     

多米尼加琥珀

多米尼加不仅是琥珀的主要产地之一,而且是琥珀含生物化石种类最多的产地之一。采用常规的宝石学测试方法,并配合傅里叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜、差热分析等现代测试仪器,对多米尼加琥珀的宝石学特征以及红外吸收光谱、微尺度结构、差热分析曲线等特征进行了分析,并与国内外其它产地琥珀的特征进行了比较研究。结果表明,多米尼加琥珀的颜色较其它产地的丰富,质地较干净;不同产地的琥珀虽具有同样的地质年代,但由于聚合化程度不同,其红外吸收光谱峰的位置和强度存有差异。     

天然与人工处理琥珀的三维荧光光谱表征

基于紫外-可见吸收光谱、ESR和13C NMR谱的研究基础,以三维荧光分光光度计为主要测试分析方法,对具有荧光性质的天然与处理琥珀的三维荧光光谱进行了剖析.结果表明: 主峰为346 nm(λEx)/437 nm(λEm)的三维荧光光谱为天然琥珀中具π→π* 跃迁能级的共轭双键结构的官能团发射所致; 热处理琥珀中某些碳官能团的局部断键是导致三维荧光光谱主峰蓝移[354 nm(λEx)/415 nm(λEm)]的主要缘由; 热填充处理琥珀的三维荧光光谱中存在多个强弱不等的发光中心,它们与热填充处理过程中添加了外来不等量的不饱和酯共聚物或芳香族化合物有关.三维荧光光谱有助于表征热填充处理琥珀中相互包络的碳官能团,它对天然与热填充处理琥珀及人工树脂的鉴别具有重要的标型意义.     

处理琥珀和树脂的ESR行为及13C NMR表征

近期市场上出现的琥珀究竟是处理琥珀还是处理柯巴树脂或处理现代树脂?就这一疑惑问题，采用IR，ESR，^13C NMR测试方法，重点对这类处理品中碳官能团的变异特征和^13C NMR化学位移及共振谱峰进行了剖析。研究结果初步证实，天然树脂中稳定自由基的白旋浓度与芳香化程度密切相关，并受控于所处的地质年代、石化期后的物理化学环境；后期的熔结作用、聚合与酯化作用以及外来填充物的不等量掺入是造成处理琥珀和处理柯巴树脂或处理树脂中稳定自由基白旋浓度和芳香化程度变异的主要缘由。人工聚合、酯化或熔结处理易导致天然树脂中不稳定的T—CH2碳官能团和脂甲基碳官能团及脂肪族连氧碳官能团断键，与之对应的^13C NMR共振谱峰是判断处理琥珀或处理树脂的重要依据。羟基碳官能团与脂甲基碳官能团的相对含量随着地质年代的递增而衰减直至消失，它对天然树脂相对年龄的判别及鉴定具有重要的标型意义。     

琥珀与仿琥珀塑料的放大检查

目前市场上仿琥珀产品很多,对其鉴别较困难.通过放大检查琥珀与仿琥珀塑料样品的包裹体与外部特征,结果发现,两者存在较多的差异,如蜜蜡与仿蜜蜡塑料的条纹、爆花琥珀与仿爆花琥珀塑料的裂隙盘、植物珀与仿植物珀塑料的植物枝节特征、虫珀与仿虫珀塑料的昆虫特征等,这些均可用于鉴别琥珀与仿琥珀塑料.     

利用拉曼光谱鉴别鸡血石及其仿造品

研究表明，天然鸡血石和仿造鸡血石的拉曼光谱有本质的区别，前者主要是地开石和辰砂曲拉曼光谱，后者主要是有机物的拉曼光谱，利用拉曼光谱可以区别二者。     

塔希提黑珍珠和处理珍珠的可见吸收光谱表征

采用美国的USB 2000光纤光谱仪对塔希提黑珍珠、黑蝶贝、人工染色处理珍珠及三角帆蚌样品的可见吸收光谱进行了测试和研究。结果表明:塔希提黑珍珠及黑蝶贝在可见光区内存在3处特征的吸收宽谱带(即a带、b带和c带),与人工染色黑色珍珠和三角帆蚌的可见吸收光谱特征具本质上的差别,因而具有一定的鉴定意义。对部分样品的激光拉曼光谱进行了测试,并对塔希提黑珍珠的可见吸收光谱起因一并予以了剖析。     

一种仿孔雀石材料的宝石学特征研究

采用宝石显徽镜、偏光显徽镜、X射线粉末衍射仪和傅里叶变换红外七谱仪等仪器对近期北京珠宝市场上出现的一种仿孔雀石材料样品进行了常规宝石学、矿物学、谱学特征研究。结果表明,该仿孔雀石材料的主要成分为由环氧树脂胶结的重晶石粉以及以石英或方解石为次要成分的混合物。与天然孔雀石的主要鉴别特征为：前者的相对密度较小,表面可见气泡断面和特征的红外光谱。     

一种斜绿泥石质仿田黄

田黄是一种产于福建寿山、以地开石或珍珠陶石为主要矿物组成的玉石,其具有"形""皮""格""纹"特征。由于田黄的价格昂贵,市场上常有田黄仿制品出现。主要介绍一种斜绿泥石质田黄仿制品材料,该斜绿泥石质仿田黄为黄色至褐黄色,玻璃光泽,半透明,具有似"萝卜丝纹"与"红筋",外貌上与田黄十分形似,较易混淆,但斜绿泥石质仿田黄的透明度较田黄的好;该斜绿泥石质仿田黄的实测折射率为1.585,相对密度为2.81,二者均较田黄的高;X射线粉末衍射分析,斜绿泥石以14.39,7.14,4.74,3.55处的衍射峰为特征,而田黄则没有14附近的衍射峰;红外光谱的结果显示,虽然斜绿泥石质仿田黄和田黄均在3 700~3 400 cm-1范围内具有羟基吸收,但前者显示宽吸收基础上叠加了3 679,3 671,3 651和3 629 cm-1处4个极弱的肩形峰,而后者却有3 700,3 645,3 625 cm-1处的尖锐的强吸收峰。运用X射线粉末衍射分析或红外光谱、折射率和相对密度等测试方法可将其区别开。