辐射法合成聚N－羟甲基丙烯酰胺－间苯二酚气凝胶

采用辐射法合成了聚Ｎ－羟甲基丙烯酰胶－间苯二酚气凝胶，通过对吸收剂量、交联温度、原料比和溶液酸度影响的研究，获得了这种气凝胶的最佳合成条件。ＳＥＭ和ＢＥＴ结果证实气凝胶是均匀微孔和胶粒子所组成。     

用辐射技术制备丙烯酰胺与丙烯酸钠共聚物水凝胶——超级吸水材料

本文描述了丙烯酰胺—丙烯酸钠水溶液辐射共聚—交联制备共聚物水凝胶的研究。在共聚体系中加入少量非离子型表面活性剂,可把单体浓度由通常的20％上下提高到50％,聚合转化率和共聚物的特性粘数也都有相当程度的提高。这一体系经辐射共聚—交联后,可得到溶胀比>1,000的共聚物水凝胶——超级吸水材料。这种共聚物水凝胶的溶胀比不仅受吸收剂量即交联密度的制约,而且与共聚物中羧钠基的含量有密切关系。     

乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)的辐射效应研究

用凝胶抽提、凝胶渗透色谱以及傅立叶变换红外光谱等方法研究了两种乙烯-乙烯醇共聚物（Ethylene-vinyl alcohol copolymers，EVOH）本体和E151／甘油体系的室温辐射效应。在氮气保护下，试样在^60Co源中的吸收剂量最高达到1800kGy。结果显示，EVOH在室温下是一种十分难交联的聚合物。E151本体（乙烯醇摩尔分数56％）在吸收剂量达到800kGy时出现痕量凝胶，当吸收剂量增至1200kGy时，体系凝胶含量也只有5．9％。而F101本体（乙烯醇摩尔分数68％）在1800kGy才出现痕量凝胶。造成这两种EVOH的凝胶化剂量不同的原因是乙烯醇基含量不同。EVOH在辐照过程会产生共轭双键，其含量在辐照初期随吸收剂量的增加而增大，达到最大值后随吸收剂量的增加而减少。双键的存在促使EVOH产生了交联。加入增塑剂甘油后，体系在800kGy以前与本体一样无凝胶，而在800kGy之后凝胶含量随着吸收剂量的增大而增大，且比本体E151的凝胶含量值大。     

含冠醚基团水凝胶的辐射制备及其对锂离子的响应性能

利用?射线辐照引发含双键的丙烯酸12冠4醚酯(V12C4)与丙烯酰胺(AM)发生共聚和交联反应,制备了新型的聚丙烯酰胺-丙烯酸12冠4醚酯(PAM-12C4)水凝胶。采用凝胶分析,显微红外,热重分析对PAM-12C4进行表征,并考察了PAM-12C4对水溶液中Li+的溶胀度响应性。研究表明,γ射线辐照可成功引发V12C4与AM发生共聚及交联反应,辐照至吸收剂量10 k Gy时得到PAM-12C4的凝胶分数为94%。该新型含冠醚基团的水凝胶具有良好的热稳定性,在水溶液中对Li+具有明显的选择性溶胀度响应。     

P(NIPA-co-HEMA)与PNIPA/P(HEMA)IPN水凝胶的辐射聚合与可控缓释研究

采用辐射聚合方法制备了聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPA)均聚物、N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)与甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)共聚物(P(NIPA-co-HEMA))和PNIPA/P(HEMA)互穿网络(Interpenetrating Polymer Network,IPN)水凝胶。研究了水凝胶溶胀度的温度依赖性;讨论了剂量率和吸收剂量对辐射聚合的影响,单体浓度及其配比和聚合介质对水凝胶的相转变温度、溶胀度和溶胀一消溶胀动力学的影响;并以木瓜蛋白酶作为模型药物,对水凝胶进行药物释放测定。实验结果表明,较为适宜的水凝胶在剂量率1kGy／h,吸收剂量30—40kGy,单体浓度10％和聚合介质正丁醇中辐射合成。此类共聚与互穿网络水凝胶适用于药物的可控释放。     

亚麻油氧化预聚和辐射聚合的研究

研究了亚麻油氧化预聚中性质的变化以及辐射聚合中吸收剂量，剂量率，环烷酸钴帮三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（ＴＭＰＴＡ）对预聚亚麻油辐射聚合的影响以及协同效应，结果表明，亚麻油在氧化预聚过程中，体系的活性氧含量，碘值，特性粘度和酸值等性质都是发生了相应的变化，在辐射聚合中，体系的碘值随着吸收剂量的提高而下降，在吸收剂量相同的条件下，剂量率越高，凝胶含量也越高；环烷酸钴对预聚亚麻油辐射聚合有一定的促进作用，且     

辐射共聚制备固定化酒精酵母细胞的研究

在低温（－７８℃）条件下，用６０Ｃｏγ射线对单体丙烯酸羟乙酯（ＨＥＡ）与聚乙二醇二甲基丙烯酸酯系列单体１４Ｇ、９Ｇ、４Ｇ、２Ｇ等进行辐射引发共聚，获得了亲水性共聚合凝胶载体，采用这些载体吸附固定化酒精酵母细胞的乙醇产率均高于游离细胞，其中Ｐｏｌｙ（ＨＥＡ—１４Ｇ）共聚物载体乙醇产率是游离细胞的２．４５倍，１２次分批反应均高于游离细胞。实验结果表明：固定化酵母细胞的乙醇生产率与共聚体系内亲水性单体及其它单体的浓度配比、双官能团单体的链长、共聚物载体的水合度以及载体结构、多孔性因素等有关，乙醇生产率的高低取决于载体的膨胀能力和多孔性．     

γ射线辐照对聚砜结构与性能的影响

应用力学性能测试、傅立叶变换红外光谱分析、扫描电镜断口形貌分析、差示扫描量热分析、凝胶渗透色谱分析、X射线光电子能谱分析等多种手段从多个角度研究了聚砜材料在γ射线辐照下的老化行为,并研究了吸收剂量对材料结构和性能的影响.结果表明,聚砜材料的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度、玻璃化温度、数均分子量、峰值分子量和数均聚合度等均随吸收剂量的增加而下降;化学结构在辐照过程中基本上没有变化;其断口表面的光滑程度随辐射剂量的增加而增大;弯曲强度、冲击强度和重均分子量随吸收剂量变化曲线的上升段表明,在低吸收剂量下聚砜材料内部交联反应占优势;这些曲线的下降段表明,在中高吸收剂量下聚砜内部降解反应占优势.动力学分析表明,聚砜在化学上的降解属于无规降解类型,间接证明了聚砜在低吸收剂量下交联反应占优势,在中高吸收剂量下降解反应占优势.     

辐射交联共聚聚丙烯的超临界二氧化碳发泡行为及其性能研究

用三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)作为交联剂与无规共聚聚丙烯(PPR)共混制备片材,用γ射线在空气环境下对片材样品进行辐照,并利用超临界二氧化碳对片材进行间歇发泡。通过对样品结晶行为、凝胶含量和泡孔形貌进行分析,研究了交联剂TAIC和不同吸收剂量对PPR的结构和发泡性能的影响。结果表明:交联剂TAIC的添加在熔融共混时能促进PPR产生轻微交联,辐照后PPR/TAIC(质量分数2%)的交联程度增加,同时也发生氧化裂解,并且氧化裂解程度随吸收剂量增加而增大;PPR中主要存在α晶型和γ晶型,发生交联后能形成更多的γ晶型,γ晶型的存在能触发产生更多的成核位点,形成良好的微孔结构。对于本研究中的PPR/TAIC(质量分数2%)片材,最佳吸收剂量为25 kGy,此时泡孔孔径达到最小约41μm,泡孔密度达到1.5×10~(10)cm~(-3),发泡样品断裂伸长率达到230%。该聚丙烯样品在释压为20 MPa条件下的scCO_2适宜发泡温度窗口可达10℃左右。     

EVA预辐射接枝N－异丙基丙烯酰胺制备热敏性材料

采用预辐射接枝法，将Ｎ－异丙基丙烯酰胺（ＮＩＰＡＡｍ）接枝到乙烯－醋酸乙烯酯共聚物（ＥＶＡ）试片上。研究了各种因素对接枝反应的影响。结果表明，接枝体系具有一般预辐照液－固两相接枝体系的共性，如在接枝反应前期，反应速度不变，以后逐渐下降，接枝率与反应温度成正比，少量的Ｃｕ（ＮＯ３）２，就能使接枝率急剧下降。经ＮＩＰＡＡｍ接枝的ＥＶＡ表面，呈现与ＮＩＰＡＡｍ凝胶相似的热敏性，即在低于“较低临界溶解温度”（ＬＣＳＴ）的温度时溶胀于水，而在高于ＬＣＳＴ时，迅速退溶胀，其ＬＣＳＴ约为３２℃，水含量随温度的变化是可逆的。相比之下，接枝ＮＩＰＡＡｍ的ＥＶＡ表面比ＮＩＰＡＡｍ凝胶具有更灵敏的热敏性。试片的ＬＣＳＴ会随着接枝层的组成变化而漂移。