新型农用拟除虫菊酯合成进展

一、概况拟除虫菊酯是模拟除虫菊花中的杀虫有效成分——除虫菊素的化学结构合成的一类新型杀虫剂。目前使用的拟除虫菊酯主要有二类,菊酸系(除虫菊酸的酯)和非菊酸系。一般说,菊酸系拟除虫菊酯由于在自然界条件下稳定性差,只适用于防治室内卫生害虫。非菊酸系拟除虫菊酯则主要用于农业害虫防治。     

二氯乙烯基环丙烷羧酸的新合成法

近几年来,一类结构与天然除虫菊酯有关的拟除虫菊酯的化学合成有迅速的发展。拟除虫菊酯杀虫活性高、对哺乳动物毒性低,其中卤代乙烯基环丙烷羧酸合成的酯最有前途,因其药效优异、且光稳定性与天然除虫菊素相比有相当大的提高,所以对合成该类拟除虫菊酯最重要的母体化合物2,2-二甲基-3-(2,2＇-二氯乙烯基)-环丙烷-1-羧酸(7)进行许多研究。至今已发表的合成方法都存在一些较大的缺点,例如:合成步骤过多,有危险的反应     

新型锡醚类衍生物的合成,拟除虫菊酯型作用方式和杀虫活性

对天然除虫菊酯的结构改造产生了多种有用的合成拟除虫菊酯杀虫剂,其中,esfenvalerate和deltamethrin的显著杀虫活性值得注意。对酯功能键的进一步改进研究导致近已发现了新型的含醚功能键的拟除虫菊酯。在菊酸残基中不含C—C双键或芳香环类功能团的传统的拟除虫菊酯中,3-苯氧基苄基新戊基醚(图1,I)或(三甲基甲硅烷基)甲醚(II)是十分独特的化合物。     

有机硅拟除虫菊酯的合成和杀虫活性

有关硅取代物(含硅医药)的药用活性已有许多报道,但是,人们却很少了解硅取代的农用化学品的情况。合成拟除虫菊酯是一类由天然拟除虫菊酯发展而来的杀虫剂,它们的杀虫活性与它们的构型能力有很重要的关系:构型中,化合物要具备药效所必需的各个结构特点,其彼此之间是恰当地相对和互补的。Ethofenprox 与其一系列类似物(1a和1b,图1)是最近报道的一类新的拟除虫菊酯杀虫剂。1a和1b的结构特点是具有一个四元碳原子,在此     

咪唑酮戊菊酰胺的合成及杀虫活性

报道了一种新型结构的拟除虫菊酯类似物的合成以及杀虫活性试验.实验结果表明:将2-咪唑啉酮引入到拟除虫菊酯结构中,其拟除虫菊酯具有一定的杀虫活性.     

杀灭菊酯在不同表面防治抗性德国小蠊的效果

合成拟除虫菊酯的出现和发展为虫害防治提供了新型化学杀虫剂,特别是对光稳定性不同于天然除虫菊素,有人提议它可适用于建筑结构害虫和住房害虫的防治。本文拟先对天然和合成拟除虫菊酯的一些最新研究成果作一简介。     

生物反应器在杀虫剂制造上的应用—旋光拟除虫菊酯类杀虫剂的制造

近年来,以天然除虫菊酯类为模板,有效地利用其特征,以创制更有效的优良的化合物为目标,开发了各种合成拟除虫菊酯。这些合成拟除虫菊酯主要用作家庭用杀虫剂,而最近,由于优良的耐候性拟除虫菊酯的出现,在农业上的使用也广泛起来。本文在介绍目前广泛使用的合成拟除虫菊酯研究发展过程的同时,简述一下应用作者等人开发的酶反应(生物反应器)来制造新的合成拟除虫菊酯的方法。     

近年合成拟除虫菊酯中结构与活性的相互关系

前言在过去五年中,发展的拟除虫菊酯新品种被誉为最有效的杀虫剂。它们都和六种天然除虫素酯中最有效的除虫菊素Ⅰ有关,是从不断改变的结构中衍生出来的。这个重要的发展,已由其对活性必不可少的特征的电子等排物置换而完成。即使是不多,但有关取代基的电子吸引或退回性质和它们对杀虫活性影响之间的重要相互关系已有报导。(图1)是除虫菊素Ⅰ与四种典型的合成酯对两类昆虫比较其结构与活性的范例。除虫菊素Ⅰ防治家蝇是比较差的,但对大多数其它昆虫如:辣根猿叶虫(Phaedon CochleariaeFab)非常有效。拟除虫菊酯类的生物活性,包括杀虫效力和对哺乳动物的毒性,有赖于酸和     

某些合成拟除虫菊酯立体异构体的薄层和气相色谱分离

引言除虫菊花提取物中存在的天然除虫菊酯是菊Ⅰ酸、菊Ⅱ酸与诸如除虫菊醇酮、瓜菊醇酮和茉莉醇酮一类的芳族醇所生成的酯,它们是一系列由( )反式(1R,3R)立体异构体组成的混合物。天然除虫菊酯和合成拟除虫菊酯都存在着对其杀虫活性有重要影响的光学和立体异构体。人们已经应用薄层色谱(TLC),气相色谱(GC)和高效液体色谱(HPLC)来分析合成拟除虫菊酯。在一些被引用的参考文献里面,有的还提议建立测定制剂中有效物质的标准分析方法。     

拟除虫菊酯类农药通用人工抗原合成及免疫原性鉴定

[目的]为建立拟除虫菊酯类农药多残留免疫分析方法,对拟除虫菊酯通用人工抗原的合成鉴定进行研究。[方法]根据拟除虫菊酯农药公共结构设计合成了3种通用半抗原,并通过高分辨质谱和核磁共振氢谱对其结构进行鉴定。通过活性酯法将3种通用半抗原分别与多聚赖氨酸(PLL)和牛血清蛋白(BSA)偶联制备成免疫抗原和包被抗原,采用紫外吸收法鉴定。将3种免疫抗原免疫小鼠,制备了拟除虫菊酯抗血清,非竞争间接酶联免疫吸附分析方法测定抗血清效价。[结果]通用半抗原和人工抗原制备成功,合成的人工抗原具有较高的免疫原性,3种抗血清效价分别达到3.2×104、3.2×104、6.4×104。[结论]成功制备了拟除虫菊酯通用人工抗原,为拟除虫菊酯农药多残留免疫分析的方法研究奠定了基础。     

多氟苄基拟除虫菊酯类的合成和生物活性评价

70年代初,Elliott 及其合作者合成了第一批对光稳定的拟除虫菊酯。这些化合物,特别是氯菊酯、氯氰菊酯和溴氰菊酯已被几个公司生产。它们的产品已在世界各地登记并大量销售。Elliott 的成就为后来的拟除虫菊酯类化合物的合成和商品化铺平了道路。例如住友化学工业公司推出的氰戊菊酯,ICI 公司出品的 cyhalothrin(功夫菊酯)(图1)。这些拟除虫菊酯都具有广谱活性,主要用作叶面触杀剂,特别是用于防治棉花上的鳞翅目害虫。     

3-苯氧基苄基衍生物的新合成法

拟除虫菊酯杀虫剂中,目前以拟除虫菊酯菊酸盐和异戊酸酯最为有效且毒性较低,而3-苯氧基苄基衍生物则是合成拟除虫菊酯类杀虫剂的中间体。本文提供一条这类衍生物的简单、高选择性的合成路线。该法的合成路线是:首先将3-苯氧基甲苯用Co~(II)/Co(III)加溴化钾进行催化氧化,生成3-苯氧基苯甲酸。     

法国Roussel-Uclaf公司的合成拟除虫菊酯

合成拟除虫菊酯 1949年,Schechter等首先合成丙烯菊酯,化学、生物性能均与天然除虫菊素近似,目前主要由日本住友公司生产,年产量约200吨。它有八个立体异构物,其中七个毫无或很少活性,混在工业品中占80％以上。丙烯菊酯的活性比天然除虫菊素小两倍,但它是以后全合成拟除虫菊酯的起点。英国国家研究发展公司(NRDC)和日本住友公司多年来都以合成拟     

拟除虫菊酯杀虫剂的合成

除虫菊酯作为杀虫剂已经有很长的历史了。但是,拟除虫菊酯作为农药大规模应用的时间并不长。可以说拟除虫菊酯杀虫剂是农药的一个崭新的领域。特别是近十年来发展很快,新品种不断出现,有关合成方面的报道也很多。本文仅仅是根据有关的资料对已经出现的品种的合成方法作一粗浅的总结,没有实际工作的体会,也不涉及主体化学及一些只具有理论价值的合成方法。下面就拟除虫菊酯及主要的中间体酸的部分及醇(不限于醇本身)的部分予以讨论。     

拟除虫菊酯分析方法的研究

一、引言近年来合成拟除虫菊酯的发展很快。尤其自70年代以来,先后合成了耐光性的农用拟除虫菊酯氯菊酯、氯氰菊酯、澳氰菊酯、氰戊菊酯和氟氰菊酯等。这些拟除虫菊酯的杀虫活性较天然除虫菊素高几十倍。其中特别是澳氰菊酯的工业产品含98%的有效成分是单一的右旋顺式异构体“Decis”药效特高,比其它现有拟除虫菊酯要高4至10倍。氟氰菊酯药效与氯氰     

合成拟除虫菊酯——一类新杀虫剂

拟除虫菊酯的发展情况对于合成拟除虫菊酯化学结构与活性关系的了解的逐步进展以及相应的商业开发,可在(表1)的化合物顺序中反映出来。尽管有些化合物对某种昆虫在生命史某一环节上特别有效,然而经验表明,针对表中所选的两种昆虫的活性水平能够恰当地为这些化合物提供在实际价值上有用的一般说明。 Staudinger和Ruzicka合成了一些拟除虫菊酯化合物并试验其杀虫活性,研究了结构-活性关系,从而奠定了产生活性必须具备的现代概念。然而,最初商品化的重要进展是由     

拟除虫菊酯重要中间体3—苯氧基苄基衍生物的合成

拟除虫菊酯杀虫剂是目前世界上应用最广且最有发展前途的一类农药.在这类农药中,以拟除虫菊酯菊酸盐和异戊酸酯最为有效.3—苯氧基苄基衍生物,是合成这类拟除虫菊酯的极为重要的中间体.但由于苄基环上的3—苯氧取代基的钝化作用,     

新的一类广谱拟除虫菊酯杀虫剂的合成与生物活性

现已商品化的光稳定性拟除虫菊酯主要用于棉花上防治鳞翅目害虫,而对一些非鳞翅目害虫效果较差。本文报道一类新的广谱拟除虫菊酯,由FMC公司农药部实验室合成,其酸和醇的部份都具有新的结构,特别是醇的部份采用定量结构活性关系的技术加以最优化选择,使得到广谱活性。这类新的拟除虫菊酯可作为叶面杀虫剂防治鳞翅目、鞘翅目、半     

拟除虫菊酯:哺乳动物的代谢和毒性

人们自古以来就用天然除虫菊毒素控制蚊虫,而为了提高其生物活性和环境稳定性,人们通过化学结构修饰合成了许多拟除虫菊酯杀虫剂。哺乳动物体内拟除虫菊酯的主要靶标为电压门控钠离子通道。另外,电压门控钙离子通道、氯离子通道以及     

合成拟除虫菊酯的现状和前景

有关艾属除虫菊(Tanacetum cinerariae folium)的制剂(花的粉末或其浸出物)对昆虫的活性的早期记载强调了给人深刻印象的击倒速度而不是杀死作用。因此,击倒而不是杀死是最早商品化的合成拟除虫菊酯的特征。当出现了色谱法,能将除虫菊浸出物的成份进行分离或重新组成之后,Sawicki证明了除虫菊酸的酯(除虫菊酯Ⅱ和瓜菊酯Ⅱ)对家蝇的击倒和杀死都有突出的效果,而防治家蝇以外的昆虫(如辣根猿叶虫)除虫菊酯Ⅰ比除虫菊酯