一个新奇配体及其配合物的合成与表征

3，4，9，10-二苯并-5，8-二氧杂-1，12，15-三杂环十七烷与丙烯睛反应合成了一个新奇的配体3，4：9，10-二苯并-5，8-二氧杂-1，12，15-三氯杂环十七烷N，N’，N”-三丙腈（L），并制得了其相应配位物MLSO4·nH2O（M＝Cu2，Co2，Ni2+，n＝1～4）。这些化合物经IR、NMR和元素分析表征。Cu2，Co2Ni2+各自与环上O2N3和SO42-配合形成一个畸变八面体结构。     

叠氮桥联手性双核铜配合物[Cu2(N3)4(R-Me4chxn)2]的结构和磁性研究

合成了手性双核配合物[Cu2(N3)4(R-M e4chxn)2](1)(R-M e4chxn=R-N,N,N′,N′-四甲基-1,2-环己二胺),并通过X射线单晶衍射确定了其晶体结构。晶体结构属于单斜晶系,P21手性空间群,其晶胞参数为a=9.29(2),b=9.66(7),c=16.40(7),=97.77(4),°Z=2。配合物[Cu2(N3)4(R-M e4chxn)2]的每个分子中,Cu(II)离子采取五配位的变形四方锥几何构型,每个铜原子分别与1个M echxn的氮原子及3个叠氮基团的氮原子形成配位键。磁性研究表明,在化合物1中,Cu(II)与Cu(II)离子之间表现为反铁磁相互作用。用哈密顿函数H=2JS1S2对其χMT-T曲线进行了拟合,得到1的朗日因子g和交换常数J分别为2.09和-1.16 cm-1。     

不同稻草投加量对SRB去除硫酸盐的影响

目的以稻草作为碳源,研究不同相对投加量对硫酸盐还原菌（SRB）处理硫酸盐废水的影响,确定去除硫酸盐的最佳稻草相对投加量．方法利用静态试验,在6组反应器（R1-R6）中接种富含SRB活性污泥,pH在7-7．5,T=35℃,w（SO4^2-）=2000mg／L的厌氧环境下,分别投加1g,5g,10g,15g,20g,25g稻草,测定体系中SO4^2-、COD、VFA、pH等指标变化情况．结果6组反应器硫酸盐去除率分别为7．72％,67．52％,100％,100％,100％,VFA去除率分别为89．45％,70．48％,32．12％,20．67％,19．58％,15．79％．R1、R2中COD去除率均达到100％,R3～R6中COD质量浓度不断增加．反应体系中C、N、P质量比为m（C）：m（N）：m（PR1）=7：6．5：1,m（C）：m（N）：m（PR2）=100：5：1,m（C）：rn（N）：m（PR3-R6）远大于100：5：1,碳硫质量浓度比为w（COD）／w（SO4^2-）R1=0．028,w（COD）／w（SO4^2-）R2=0．417,w（COD）／w（SO4^2-）R3-R6〉3．体系中pH均呈现出先降低后上升的趋势．结论稻草相对投加量为5g时,硫酸盐的处理效果最佳,此相对投加量下w（COD）／w（SO4^2-）值接近SRB完全降解硫酸盐的理论值0．617,SO4^2-、COD与VFA去除率较高,1g稻草去除0．132g硫酸盐,反应体系中C、N、P质量比与pH均达到SRB适宜生长的环境条件．     

单核钴（Ⅲ）配合物[Co（L）（AcOH）（H2O）]2·（C1O4）2·H2O溶剂热法的合成及晶体结构

合成了一种钴（Ⅲ）配合物[Co（L） （AcOH） （H2O）]2·（ClO4）2·H2O[H2L=乙二胺缩-3-乙氧基水杨醛双席夫碱]（1）.利用元素分析仪、红外光谱仪和X射线衍射仪表征了合成产物的组成和结构.结构分析表明,合成的配合物1为三斜晶系,空间群P1,晶胞参数为a=1.123 5（2）nm,b=1.309 1（3）nm,c =2.197 2（4）nm,α =98.37（3）°,β=96.25（3）°,γ=112.05（3）°,V=2.9157（10） nm3,Z=2,Dc=1.366 g/cm3,GOOF=0.994,R1=0.071 0,wR2=0.2042.标题化合物分子1是由金属钴（Ⅲ）离子与AcOH配体中1个O原子,水分子中的1个O原子以及配体L2-中的2个O原子和2个N原子配位而成.化合物1通过O-H…O氢键作用形成二聚体,通过C-H…O弱氢键作用形成3-D网状结构.     

de Sitter空间S1^n-1（c）中具有常平均曲率的n维完备类空超曲面

设M是deSitter空间算S1^n-1（c）中具有常平均曲率的n维完备类空超曲面,文章证明了：当H^2〉c,n=2或者n^2H^2≥4（n-1）c,n≥3时,如果M的第二基本形式模长平方S〈-nc＋n/2（n-1）[n^2H^2-（n-2）｜H｜√n^2H^2-4（n-1）c],则M是全脐超曲面。     

以喹啉为端基的双酰胺型柔性化合物的合成及配位性能研究

以8-氨基喹啉、己二酸及硫代二丙酸为主要原料,合成了2个新的柔性化合物:N,N′-二(喹啉-8-基)己二酰胺(3a)、N,N′-二(喹啉-8-基)-4-硫杂庚二酰胺(3b),通过元素分析、红外光谱、核磁共振等方法对其结构进行了表征,并研究了这2种化合物与过渡金属的配位性能。结果表明,化合物(3b)可与M(NO3)(M=Co、Ni、Cu、Zn)反应形成配合物,该系列配合物的组成为[M(3b)(NO3)2](M=Co、Ni、Cu、Zn)。而化合物(3a)则不宜与这些金属发生配位反应。     

应用溶剂热组合化学方法研究过渡金属对层状磷酸铝化合物[C6N4H21][Al3P4O16]的影响

利用组合化学方法研究了不同过渡金属及用量对化合物[C6N4H21][Al3P4O16]合成的影响．实验结果显示，铁、锌、钴、锰等二价化合物的存在会使三乙烯四胺（TETA）发生异构化，转变为4，（2-乙胺基）二乙基三胺（TREN），从而导致3-D开放骨架磷酸铝[C24N16H91][Al9-xMx（PO4）12]·nH2O的生成（M=Zn^2＋，Mn^2＋，Fe^2＋，Co^2＋）．     

大肠杆菌ATCase抗反馈抑制突变体的构建及其对胞苷积累的影响

为解决胞苷生物合成途径中天冬氨酸氨甲酰转移酶受胞苷三磷酸反馈抑制调节的问题,通过对其碱基序列和蛋白质结构分析,利用基因定点突变的方法构建了大肠杆菌的ATCase突变酶,得到三个突变体：M1（H20L）、M2（K60E）、M3（K94E）,并在E.coli DH5α中对融合蛋白进行了表达．酶活测定表明,M1、M2、M3的ATCase酶相对活性都比野生型M0的高,分别为野生型M0的1．10、1．22和1．37倍,且比活力都有不同程度提高．与含野生型pyrBl基因的M0相比,含突变型基因的M1、M2和M3均对15mmol／L的CTP具有强的抗反馈抑制作用,且M1、M2和M3的抗CTP反馈抑制作用分别是M0的5．4、6．0和8．5倍．最后将各突变质粒转入到E．coli Cytl0（Acdd）中进行发酵培养,结果表明,与未含突变基因菌株相比,各含突变基因菌株的胞苷积累量均有不同程度的提高,说明ATCase定点突变使胞苷的合成积累途径得到了不同程度的强化．     

车前子环烯醚萜苷类化合物与其抑制PTP1B的活性研究

蛋白酪氨酸磷酸酯酶1B在胰岛素信号传达过程中起负调控作用,也是研究治疗2型糖尿病的重要靶点.利用生物活性导向分离方法从车前子中分离得到6个环烯醚萜苷类活性化合物.通过光谱和文献比较鉴定,6种化合为Desacetylhookerioside（1）,Hookerioside（2）,Alpinoside（3）,Majoroside（4）,Anagalloside（5）和10-hydroxymajoroside（6）,其中化合物3和5可以有效抑制PTP1B的活性,其IC50值分别为（17.7±2.5）和（19.8±1.2）μM.     

柞树枝化学成分研究

干燥的柞树枝用无水乙醇浸泡提取,浸出液减压浓缩依次用正己烷、乙酸乙酯和正丁醇萃取,制得正己烷、乙酸乙酯和正丁醇提取物。乙酸乙酯提取物通过硅胶柱色谱、高压液相色谱等方法分离得到7个化合物。依据理化性质和波谱数据分析鉴定它们的结构分别为：（-）-开环异落叶松树脂酚（1）、（-）-表松脂醇（2）、β-谷甾醇葡萄糖苷（3）、（-）-表儿茶素（4）、β-谷甾醇（5）、水杨酸（6）和高根二醇（7）。化合物1、2、4、6和7为首次从该植物中分离得到。     

氢键和π-π堆积构筑的二维超分子配合物[Cd（phen）_3]（H_2 abtc）·0.5（H_4 abtc）·CH_3OH的结构与荧光光谱

利用3,3＇,4,4＇-偶氮苯四甲酸、邻菲啰啉与醋酸镉反应得到了一种新型超分子配合物[Cd（phen）3（]H2abtc）.0.5（H4abtc）.CH3OH（1）（phen=邻菲啰啉,H4abtc=3,3＇,4,4＇-偶氮苯四甲酸）,并通过X-射线单晶衍射分析、元素分析和荧光光谱对它进行了表征。结果表明,配合物1的镉原子与三个邻菲啰啉的六个N配位构成一个扭曲的八面体结构,配体3,3＇,4,4＇-偶氮苯四甲酸未参与配位。分子间通过氢键构成了1D的Z字链结构,而1D链之间通过O-H…O和C-H…O形成2D的网络结构。     

含三苯基膦结构可溶性超支化聚芳醚酮的合成与表征

以双（4–（对氟苯甲酰基）苯基）苯基氧化膦为A2单体,11,,1–三（4–羟基苯）乙烷为B3单体,通过A2＋B3方法合成了含三苯基膦结构可溶性超支化聚芳醚酮（HPEKKs）,有效地避免了凝胶化现象.通过改变A2/B3的比率改变HPEKKs的封端基团,并通过1H NMR和FTIR对其结构进行了表征.1H NMR测量羟基封端HPEKKs（HPEKK-OH）的支化度和氟原子封端的HPEKKs（HPEKK-F）支化度分别达到0.62和0.85.DSC测量HPEKK-OH和HPEKK-F的玻璃化转变温度分别为151℃和131℃.TGA测量HPEKKs在失重率为5%时热分解温度达到500℃以上.HPEKK-OH和HPEKK-F可以很好地溶解于N–甲基吡咯烷酮、N,N–二甲基乙酰胺和二甲基亚砜等多种有机溶剂.     

Ethylene Polymerization by a Novel Dinuclear Heter-oligated Titanium Complex with the Ligand of （Salicylaldiminato） （β-enaminoketonato）

The condensation of acetylacetone （CH3COCH2COCH3） with benzdine （H2N-C6H4-C6H4-NH2） yielded diimine ligand 1 [HOC（Me）C（H）（Me）C=N（p-C6H4）（C6H4-p）N= C（Me）C（H）C（Me）OH）], which was converted into sodium salts. And then the sodium salts reacted with monosalicylaldiminato titanium complex 2{[3,5-di-But′2-（O）C6H2CHN（PH）]TiCl3（THF）} in dried dichloromethane to give a new benzdine-bridged binuclear complex 3{[3,5-di-Bu′-2-（O）C6H2CHN（PH）]2 [OC（Me）C（H）（Me）C=N（p-C6H4）-（C6H4-p）N=C（Me）C（H） C（Me）]Ti2Cl4}. The complex 3 was characterized by ^1HNMR and elemental analysis. In the presence of MAO（methylaluminoxane）, the complex 3 in toluene was effective to catalyze polymerization, affording moderately high catalytic activity 1.93 × 10^5 g PE/（mol.Ti.h）]and high molecular weight polyethylene [5.63× 10^5 g/moll. The high temperature gel permeation chromatography （GPC） curve of polyethylene obtained revealed a single peak, but the molecular weight distribution （MWD = 3.21） is obviously broader than that of the similar mononuclear titanium complex. The melting points of the obtained polyethylene reaches 138 ℃, indicating that the polyethylene is of high crystallinity.     

正体外文字母使用场合

1所用计量单位、词头和量纲符号计量单位：kg（千克）,A（安）……;词头：M（兆）,μ（微）……;量纲：L（长度）,N（物质的量）……2数学式中要求正体的字母（1）有固定定义的函数．例如：三角函数sin,cot…;指数函数exp…;（2）教学常数符号．例如：自然对数的底e=2.7182818…,圆周率π=3.1415926…;（3）特殊算子符号.例如：（拉普拉斯算子）,grad（梯度）…;（4）运算符号.例如：d（微分号）,（偏微分号）…;（5）有特定意义的缩写字．例如：max（最大）,const（常数）…;（6）特殊函数符号·例如：B（x,y）（贝塔函数…     

封管溶剂热法合成一个新的一维配位聚合物：{[N（C_2H_5）_4]_2[Ag_4I_6]}_n

以银粉、碘粉和四乙基碘化铵为原料,以CH2Cl2为溶剂,在溶剂热的条件下,通过氧化还原反应合成一个新的一维银链状配位聚合物{[N（C2H5）4]2[Ag4I6]}n,并对其进行单晶X-射线衍射和元素分析的表征。通过结构分析,该化合物的空间群为Pnma,a=21.679 3,b=12.480 2,c=18.210 6（1）,β=90°,V=4 927.1（6）3,Z=8。分子结构分析表明,该化合物是由[Ag4I6]2-单元所构成的带负电荷的一维链和孤立的[N（C2H5）4]＋阳离子组成。     

Banach空间非线性二阶微分积分方程组初值问题的解

在一般的序Banach空间中研究了非线性二阶微分积分方程组初值问题整体解的存在性。本文放宽了一般文中的上控制条件，将其中的非负常数M、N、L分别推广为有界可积非负函数M（t）、N（t）、L（t），同时函数f、g对第二个变量。由强增性减弱为M（t）-增，对第四个变量Tu由增性减弱为L（t）-增，通过一个新的比较结果和不动点定理，得到了非线性二阶微分-积分方程组初值问题的整体解，证明了整体解的存在性定理。     

4-氨基-1，2，4-三氮唑的合成

以甲酸和水合肼为原料,采用缩合一环合两步法反应合成了4-氨基-1,2,4-三氮唑。优化影响缩合反应和环合反应的反应条件．结果表明缩合反应的最优条件为：n（甲酸）：n（水合肼）-2．2：1．0、缩合温度120℃、缩合时间2h,在此条件下中间产物N,N-二甲酰肼的收率为92．3％;环合反应的最优条件为：n（N,N-二甲酰肼）：n（水合肼）-1．0：1．1、环合温度160℃,环合时间4h,在此条件下4-氨基-1,2,4-三氮唑收率为95．6％,两步反应总收率85．5％。     

外加氮源对杉木(Cunninghamia lanceolata)幼苗土壤养分的影响

通过室内模拟试验,研究了外加氮源对杉林幼苗土壤养分的影响.试验设计为5种处理,分别为N0(0 g·(m2·a)-1,对照)、N1(6 g·(m2·a)-1)、N2(12 g·(m2·a)-1)、N3(24 g·(m2·a)-1)和N4(48 g·(m2·a)-1.结果表明,土壤有机碳和全氮含量随外加氮源量的增加而增加,相对于N0处理,N1、N2、N3和N4处理土壤有机碳含量分别增加了5 19%、8 06%、11 18%、12 86%,土壤全氮含量分别增加了3 71%、8 71%、12 53%、22 02%;土壤全磷、全钾、全钙和全镁随外加氮源量的增加而降低.     

夏大豆产量相关根系性状及QTL定位

以冀中南地区夏播表现相对高产和低产的15个大豆品种为材料,采用盆栽方法,在出苗后41d(开花结荚期)、65d(结荚鼓粒期)分别对根系进行2年及2点取样,测定形态和生理性状;利用"科丰1号×南农1138-2"衍生的RIL群体为材料,对产量相关根系性状进行QTL定位。结果表明,两种产量类型间的根活形态增量均达到极显著差异,且与产量呈极显著正相关,该期的根活形态增量可作为大豆产量相关根系指标。QTL分析检测到4、3、3个QTLs分别控制根活质量增量、根活长增量、根活体积增量,位于N6-C2、N20M、N18-K、N14G、N3B1连锁群上。三性状各有1个贡献率大的QTL,且均位在N6-C2上,其他QTLs效应均较小。     

Effect of p （COD）/p （N） on Nitrous Oxide （ N2 O） Production in Biological Denitrification

利用间歇式反应器（sequencing batch reactor,SBR）,以乙醇作为外加碳源,考察不同化学需氧量（chemical oxygen demand,COD）与氮的质量浓度的比值对全程和短程反硝化脱氮过程中N：0产量的影响．全程反硝化过程中,调节p（COD）／p（N）为1．56、2．83、4．56、6．01和10．0,短程反硝化中调节p（COD）／p（N）为1．51、2．45、3．33、4．13和9．7．结果表明,全程和短程反硝化的最佳p（COD）／p（N）分别为6．01和4．13,硝酸盐和亚硝酸盐完全被还原,反硝化过程中几乎没有N2O产生,1g混合液悬浮固体（mixed liquor suspended solids,MLSS）每天还原的硝态氮和亚硝态氮分别可达0．077和0．089g．在碳源充足的条件下,反硝化速率不再随着有机物的增加而增加．在低p（COD）／p（N）时,短程反硝化过程中N2O产量远大于全程反硝化过程,最高可达0．607mg／L．在碳源不足时,亚硝酸盐对氧化亚氮还原酶（N2O reductase,N2OR）的抑制作用和p（COD）／p（N）不足是影响系统N2O产量增加的主要原因．