纯物质汽液相变中△H^V／RTc和△Z^V的比例性及其实际应用

众所周知，Clapegron蒸汽压方程是根据假设“数组△H^V/RTc／△Z^V为常数，而与温度无关”推导得来的。为了阐述以上给出的假设的理由，本文提出如下论点：“△H^V/RTc和△Z^V函数实际上是和温度有关，而它们之间却存在一个简单的比例关系，即△H^V/RTc∝△Z^V。197年我们曾根据分子聚集理论导出汽化热方程△H^V/RTc＝h(1-pr/Tr^m）^1/2；另外，Haggenmacher于1946年曾提出△Z^V＝h(1-pr/Tr^3)^1/2。显然，上述两个方程表明，Clapeyron假设基本上是正确的。另外，本文还基于上述的比例规律导出一些有用的蒸汽压方程和汽化热方程。     

化学工程

TQ013.1200609421预测不同温度下有机纯质汽化热的新方程〔刊〕/张宇英,张克武(东北师范大学化学学院)∥化工学报.-2005,56(12).-2259~2264阐明Waston公式的不足和缺陷,用分子热力学理论揭示出液体的汽化热取决于液体的分子间相互作用力,导出预测不同温度下有机纯质汽化热的新方程,其物理意义明确。经用39种结构类型的310个实验值检测,平均误差0.69%。Watson式为3.06%。图1表3参13(周小蕾摘)TQ013.1200609422非极性有机物蒸发热与正常沸点的关联〔刊〕/刘萌戈,刘颖…(上海交通大学)∥山东化工.-2005,34(6).-1~2通过对正烷烃蒸发热、正常…     

对从各向同性到各向异性带来的几个问题的初探

文中根据应力与位移关系,导出了各向异性介质的波动方程(i=1,2,3;k=1,2,3)在二维平面(x-z平面)与铅直方向异性、横向同性(TI)介质的构造走向垂直,且TI介质的对称轴与z轴平行的情况下,可得出二维椭圆各向异性介质中SH波的波动方程,根据平面波理论,由此方程导出了速度函数。文中参考声波方程相移法正、反演原理,提出了各向异性波动方程正、反演的方法,并在各向同性和各向异性情况下,讨论了速度对偏移结果的影响。文中通过实例分析证实,如果被处理数据的假设前提和使用的处理软件的假设前提一致,则用各向异性波动方程偏移,其偏移成像结果是正确的;反之,将会导致明显的误差。即使在弱各向异性情况下,此种误差也是不容忽视的。     

聚乙烯的气固相氯化反应动力学研究(Ⅱ)

根据反应历程提出了聚乙烯在固态下进行氯化反应的自由基链反应动力学方程,并通过由搅拌式气固相氯化反应装置得到的实测数据,对该动力学方程进行了验证.所得动力学方程的积分形式为:ln(1)/(1-X)=kt(1-a)速度常数 k 随温度变化,阿累尼乌斯方程中的活化能 E=35.8(kJ/mol),指前因子A=0.091(atm·h)~(-1).     

一氧化碳偶联制草酸二甲酯的动力学研究

研究了在常压下,一氧化碳在钯催化剂上与亚硝酸甲酯气相催化偶联制草酸二甲酯的反应动力学.为了消除催化剂床层中的浓度梯度和温度梯度,研究反应的本征动力学规律,动力学考察在无梯度反应器中进行.从假设的Rideal反应机理出发,提出了动力学模型.根据实验测得的一氧化碳转化率与温度、空速、原料配比的关系,对模型进行拟合,导出了动力学方程.     

天然气水合物的生产储运技术及现状

以M15甲醇汽油的馏程和饱和蒸汽压数据为基础,考察了甲醇和汽油的辛烷值、蒸汽压和沸点对甲醇汽油性质的影响,分析了M15甲醇汽油挥发性大的原因,探讨了温度及调和比例对M15甲醇汽油饱和蒸汽压的影响,并提出了采取改变基础油比例(催化∶重整=(5～5.5)∶1)、加入添加剂和蒸馏催化改性等措施,降低了M15甲醇汽油的蒸馏温度3～6℃、70℃前馏出量5%～12%,以及饱和蒸汽压5～10kPa,改善了M15甲醇汽油挥发性大、易产生气阻等问题。     

膜驱剂MD-1在大庆原油界面的吸附特性

为了考察MD膜驱油过程中MD 1膜驱剂(一种单分子双季铵盐)与原油之间的相互作用,研究了MD 1水溶液与大庆原油之间界面上MD 1的静态平衡吸附及吸附动力学和热力学。实验结果表明,MD 1在大庆原油界面的平衡吸附量很小,45℃时小于15μg/g原油,水溶液pH值较高时吸附量较大;吸附动力学遵循一级吸附动力学方程,pH=5.84时的吸附速率常数和吸附活化能均高于pH=10.07时的相应值,即低pH值时吸附速率较高,达到平衡所需时间较短,要克服的势能垒较低;吸附量随MD 1溶液浓度增大而增大,在浓度约75mg/L时达到平衡;在45～56℃温度范围平衡吸附量和覆盖度均随温度升高而减小;吸附过程的ΔG和ΔH均<0,是自发放热过程,吸附热达-50kJ/mol。提出了MD膜驱油的"能量场"机理。图3表2参18。     

“反推ΔlogR”法及其在生油岩有机质丰度评价中的应用

测井方法是非均质生油岩精细评价的常用方法,但现有的评价方法对生油岩成熟度及密度等因素考虑不全。文中提出了综合考虑生油岩成熟度和各种测井响应的"反推ΔlogR"法,并以Kar7井为例,应用该方法计算了2285～2985m内生油岩的有机碳含量,计算结果与实测值较为吻合,证明了该方法的正确性和可行性。     

基于α/β复合成核剂调控等规聚丙烯刚性及韧性规律的研究

将一种α晶型成核剂NA40和一种β晶型成核剂NABW复合,在总添加量为0.2%(质量分数)时,以不同的复合比例加入到等规聚丙烯中,考察了复合比例对等规聚丙烯力学性能的影响。实验结果表明,改变两种成核剂的复合比例能够调控等规聚丙烯的刚性及韧性,并可同时提高等规聚丙烯的刚性和韧性。在上述实验的基础上,通过计算各复合比例下NA40与NABW的ΔTCp(ΔTCp为成核等规聚丙烯结晶峰值温度与等规聚丙烯结晶峰值温度的差值)之差(ΔTCpαβ),发现在最佳复合比例处两种成核剂的ΔTCpαβ绝对值最小。据此,建立了一种确定两种成核剂最佳复合比例的方法,即计算各复合比例下两种成核剂的ΔTCpαβ,取其最小绝对值对应的复合比例为该添加量下的最佳复合比例,并选取NA40/HHPA-Ba和NA40/PA-03复合体系对该方法的有效性进行了验证,证明该方法适用于不同的复合体系。     

甲醇气相羰基化合成醋酸反应动力学研究

在固定床积分反应器中,温度179℃,压力5—20公斤/厘米~2范围内,对甲醇在铑络合物/活性炭催化剂上气相羰基化反应动力学进行了研究。证明了反应速度w_A=k_pp_B,并从等温等压变容过程的化学动力学方程导出了计算转化率与视接触时间的公式:X(1-n_(0A)X/2N)=k(n_(0B)/n_(0A))τ由此求出的速度常数 k=0.181秒~(-1),在温度177—225℃区间的视活化能 E=14.3千克/克分子。     

一种新型广义产量递减方程的建立与研究

产量递减分析的关键和难点一方面是产量递减方程的建立及其参数的求解,另一方面是要求方程的变化范围和覆盖面要广,即具有一定的通用性.为此,在总结已有的研究成果基础上,提出了一种新的广义产量递减方程,并对特征参数进行了分析.指出当a=0或a=m^2Di^2/4时,该递减方程可转化为Arps递减方程;当m=1和Di=0时,该递减方程可转化为反正切微分分布产量递减方程;当m=1时,该递减方程可转化为修正的胡允栋递减方程;当m=2/3时,该递减方程可转化为FWG3产量递减方程.在以上研究的基础上,提出了该递减方程的求解方法.实例应用效果很好,值得推广应用.     

EDA裂解成VAc反应的催化剂和过程研究

二醋酸亚乙酯(EDA)裂解制醋酸乙烯(VAc)是由甲醇、合成气合成醋酸乙烯工艺的最后步骤。本文以均相裂解体系为研究对象,筛选出具有较好催化活性的苯磺酸催化剂;对反应过程所发生的副反应进行了分析,得出副反应的发生主要原因是由于反应体系内酸性中心和活泼的不饱和化学键的存在。提出了控制副反应发生的手段,如:反应原料中加入醋酐作为反应介质,且与EDA适宜的摩尔比为4/1;优选的反应温度范围为130～180℃;反应时间为30min;优选的反应器型式为反应精馏塔。同时在一多取样口的管式反应器内进行了动力学实验,得到了经验动力学方程:-dCEDAdt=7 008×1010exp-97169VAC1-JcEDAC0 502Kc(mol/m3·min)。RTC1 008     

共反射点时差法求动校正量

如图1所示,对于水平地层,在0点激发,R点反射,D点接收的反射方程为:___一一一生___尧—一习i一汉卜气/ ,卜7一’-__二厂z i。亡O毕1多11V侧一石沪,下万饭二,_八。r,,Zh父目祷=U夕之l」to=一石石一 V七与t。之间的时差为: △t二t一to侧4h2 劣么一2hVlV一ZV“t。 劣2 XZ二**一护’厄V厄瓦一八‘凸r‘式中△tx X2ZV么to21盆仍一X 一一 KX为二的最大值一ZMR的旅行时差,在相应观测伪 △tx为最大时差值 Atx即为图2所示的t;一t。,也是(OIR RS4系统示意图3上l号记录24道减去4号记录第l道的同一反射波的同一相位的时间读数就可达到这个目…     

五元水滑石CuCoNiFeAlCO3催化苯酚羟基化反应的宏观动力学

采用微波晶化法制取CuCoNiFeAlCO3催化剂,将传统的水热法合成所需晶化时间由15 h缩短到10min.将催化剂CuCoNiFeAlCO3用于H2O2苯酚羟基化反应,考察了温度、催化剂、苯酚及H2O2用量对苯酚羟基化反应速率的影响.求出表观动力学方程r=kc(CuCoNiFeAlCO3)c(C6H5OH)c(H2O2)1/2,并测得其表观活化能Ea=85.59 kJ/mol.     

一种泡点编程计算方法

泡点计算在石油化工设计计算中应用广泛,十分重要。由泡点方程直接编程进行泡点计算时,泡点温度（或压力）初值选定困难,迭代计算中易产生发散现象而得不到计算结果。本文提出了一种泡点编程计算的间接方法,避免了上述问题。另外,泡点计算时使用的温度和压力调整程序可广泛应用于非线性单调连续函数求解的编程计算中。     

钠改性沸石在高温氨氮废水中的吸附特性

针对炼油等石化企业存在的高温氨氮废水难处理、无法同时回收水和热能的问题,以钠改性沸石(Na-Z)为吸附剂处理高温氨氮废水,考察了反应温度、沸石用量和废水pH对沸石吸附氨氮性能的影响,分析了沸石的吸附热力学特征。实验结果表明,采用1 mol/L的NaCl溶液经60~75℃微波改性天然沸石得到的Na-Z,孔隙率由34.39%提高到41.33%,氨氮交换量最大为3.22 mg/g,提高了50.1%。在70℃下,当Na-Z用量为60 g/L、废水初始质量浓度为100 mg/L、废水pH=7时,氨氮去除率可达到88%。在温度为60~80℃时,吸附等温线很好地符合Freundlich方程(R~20.99)。在此基础上进行热力学计算,结果表明,ΔH0,ΔG0,ΔS0,说明Na-Z沸石吸附氨氮是自发吸热过程,以物理吸附为主。     

浆态床合成气制二甲醚的宏观动力学研究

在甲醇合成与甲醇脱水催化剂比例为 5、催化剂浓度为 1 0 g/30 0ml液体石蜡、温度 2 50～ 2 80℃、压力 3～5MPa、气体空速 40 0 0～ 70 0 0ml/( g·h)条件下 ,建立了浆态床合成气制二甲醚宏观动力学模型 ;甲醇合成反应和甲醇脱水反应的活化能分别为 1 4 1kJ/mol和 2 3 5kJ/mol,甲醇摩生成速率的计算值与实验值的相对误差在 1 3 6%和2 2 %以内 ;动力学方程为r2D +M=k1 pCO1 954pH20 91 74/[( 1 +KCOpCO1 50 1 +KCO2 pCO20 1 795) 2 2 60 ]、rD=k2 pM0 940 2 /[( 1+KMpM1 739+KH2 OpH2 O2 2 4 3) 0 441 5]。     

百里酚的合成研究

以间甲酚、发烟硫酸和异丙醇为原料 ,硫酸作催化剂 ,经磺化与烷基化两步反应合成了百里酚。对其反应条件进行了优化 ,所得最佳工艺条件为 :磺化反应时间 2 h,磺化反应温度 1 1 0～ 1 2 0℃ ,烷基化反应时间 5h,烷基化反应温度 1 2 0℃ ,间甲酚 /异丙醇 (物质的量比 ) =1 .2 ,间甲酚 /烷基化催化剂硫酸 (物质的量比 ) =4 .0 ,在此条件下百里酚产率为 3 8.4 %     

一种新型水驱特征曲线方程及其应用

水驱曲线是注水开发油田固有的特征曲线。文中以水驱油两相流动的非活塞线性理论模型为基础 ,导出了一种新型水驱曲线方程 :Np =A -B/ (Lp+C) 0 .5。理论研究表明 ,新型水驱曲线方程的系数A与油藏的可动油储量Nom有着密切的联系 ,即Nom =A ;系数B与油藏的石油地质储量N有着密切的联系 ,即N =a×B2 /3,并用实例对理论研究结果进行了验证。与目前常用的各水驱曲线方程相比 ,新型水驱曲线方程具有更高的精度。     

新型结垢量测定装置的建立与实验

在油田注水开发过程中,如果有两种以上不相容水在流体中相遇,就容易产生无机垢.首先分析油田现场实际资料,然后通过模拟实验(单独控制一个变量如pH值或温度)对渤海SZ36-1油田区块进行静态实验研究,计算其垢量大小并找出该区块结垢量与pH和温度等的变化关系.实验结果表明,将注入水与地层水按不同比例混合后,分别放置在不同地层温度下24 h后,结垢量随温度的增大而增加;将注入水与地层水按1:1比例混合后,分别放置在地层温度下24 h后,结垢量随pH值的增大而增加.