免疫亲和柱净化-高效液相色谱-三重串联四级杆质谱法测定食用植物油中的黄曲霉毒素B1

建立了免疫亲和柱净化-高效液相色谱-三重串联四级杆质谱法测定食用植物油中黄曲霉毒素B1的方法。采用70%甲醇水溶液提取食用植物油中黄曲霉毒素B1,提取液经过滤、免疫亲和柱净化后,上高效液相色谱-三重串联四级杆质谱仪进行测定。结果表明,黄曲霉毒素B1在0.2~10 ng/mL范围内方程线性关系良好,方法检出限(S/N=3)为0.05μg/kg,定量限(S/N=10)为0.2μg/kg,平均加标回收率在83.0%~94.8%之间,相对标准偏差小于7.8%。     

UPLC-MS/MS法测定玉米种13种真菌毒素

建立了超高压液相色谱串联质谱法（UPLC-MS/MS）测定玉米中脱氧雪腐镰刀菌烯醇及其乙酰化衍生物、玉米赤霉烯酮、黄曲霉毒素B1/B2/G1/G2、伏马毒素B1/B2、赭曲霉毒素A、T-2和HT-2等13种真菌毒素的分析方法。样品采用乙腈︰水︰乙酸（80︰19︰1,体积比）提取后,经过稀释、离心和过滤的前处理操作即可进行仪器测定。结果表明,13种真菌毒素的定量限在1~200 μg/kg之间,三个浓度添加水平回收率为80%~114%,相对标准偏差为0.9%~10.9%,基体标准物质测定结果均在标准值±不确定度的范围内。     

高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定花生油中黄曲霉毒素B1的含量

建立了高效液相色谱-电喷雾串联质谱检测花生油中黄曲霉毒素B1含量的方法,并探讨了最佳检测条件。结果表明:最佳检测条件为离子源温度110℃,毛细管电压3 500 V,电喷雾离子源(ESI~+),鞘气压力270 k Pa,辅助气压力104 k Pa,磁接气流速0.1 m L/min,提取溶剂为甲醇。在最佳检测条件下,黄曲霉毒素B_1在1.00~11.00 ng/m L范围内呈良好的线性关系,检出限为0.3μg/kg,平均回收率为99.7%,RSD为0.27%。该测定方法具有简单、快速、灵敏度高、准确的优点,电喷雾质谱提供的离子对扫描能够很大程度上减少基质的干扰。     

超高效液相色谱串联质谱法测定啤酒中伏马毒素的含量

该文建立了免疫亲和柱净化-超高效液相色谱串联质谱法测定啤酒中FB1、FB2和FB3的含量。与液相色谱相比较,无需衍生化,避免了化学衍生法受衍生产物的不稳定性、衍生剂的浓度、温度和反应时间等衍生效率的影响。采用多反应监测（MRM）方式进行检测,3种物质在2.5～100 ng/mL范围具有良好的线性关系,相关系数（R2）均大于0.999,在空白样品中加入1.0 μg/kg和8.0 μg/kg两个浓度水平的伏马毒素,平均回收率为88.3%～95.1%,相对标准偏差（RSD）在4.5%～8.1%,3种物质定量限均低于0.6 μg/kg,精密度试验结果相对标准偏差（RSD）为0.9%～1.7%。该方法准确度高、精密度好,适用于啤酒中伏马毒素含量的测定,可为啤酒中伏马毒素的风险评估数据来源提供参考依据。     

超高效液相色谱-串联质谱法检测猪肉中多兽药残留

建立一种超高效液相色谱-串联质谱(ultra performance liquid chromatography/tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)法同时检测猪肉中β-受体激动剂类、磺胺类、砜类抑制剂类、喹诺酮类、糖皮质激素类以及大环内酯类等20种兽药残留。待测药物使用80%体积分数的乙腈水溶液提取,经固相萃取小柱净化和氮气吹干后使用体积分数10%甲醇水进行复溶,复溶液经微孔滤膜过滤后进行UPLC-MS/MS测定。使用BEH C_(18)色谱柱梯度洗脱分离,选用电喷雾电离源,正离子扫描及多反应监测模式测定。20种药物检出限(limit of detection,LOD)在0.5～5μg/kg之间,定量限(limit of quantitation,LOQ)在1.7～16.7μg/kg之间,当加标水平为1、5、10μg/kg时,平均回收率在62.1%～118.3%范围内,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)在0.4%～16.7%范围内。     

UPLC-MS/MS测定啤酒中茚嗪氟草胺及其代谢物残留量

该实验建立了基于分散固相萃取结合超高效液相色谱-串联质谱技术（UPLC-MS/MS）对啤酒中的茚嗪氟草胺及其3种代谢物残留量的测定方法。样品经乙腈提取后进行盐析分层,离心后乙腈层用C18固相萃取剂净化后,于电喷雾离子源正离子（ESI+）模式下采集碎片信息。结果表明,茚嗪氟草胺及其3种代谢物的基质曲线在1.0～50.0 μg/L的质量浓度内呈良好线性关系,相关系数（R2）均大于0.999,平均加标回收率为85.4%～98.1%,精密度试验结果的相对标准偏差（RSD）为2.29%～4.55%。方法检出限（LOD）和定量限（LOQ）分别为2.0 μg/kg和5.0 μg/kg。该方法快速高效,回收率、灵敏度高,重复性好,可有效测定啤酒中茚嗪氟草胺及其代谢物的残留量。     

mSPE前处理-超高效液相色谱串联质谱法测定牛奶中阿维菌素类药物残留

本文建立了采用磁性固相净化材料（mSPE）对牛奶样品进行净化,使用超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）对牛奶中阿维菌素类药物残留进行定性和定量的检测方法。牛奶样品使用乙酸锌和亚铁氰化钾沉淀蛋白,8 mL乙腈提取,10 mg磁性HLB净化材料净化,5%乙腈-水、乙腈进行淋洗和洗脱,使用UPLC-MS/MS检测牛奶中阿维菌素、乙酰氨基阿维菌素、伊维菌素和多拉菌素四种药物。在0.2～200.0 μg/L药物浓度范围内线性关系良好(R2 > 0.995)。该方法阿维菌素、伊维菌素和多拉菌素的检测限为0.2 μg/kg,定量限为0.5 μg/kg;乙酰氨基阿维菌素的检测限为0.5 μg/kg,定量限为2.5 μg/kg,回收率为82.3%～ 88.2%,相对标准偏差（RSD）为0.23%～4.19%。本文建立的mSPE前处理技术,同现行国标GB 31659.4-2022相比,极大的提高了样品前处理效率,缩短了样品检测的时间,降低了检测成本,减少了有机溶剂的使用。所建立的方法检出限和定量限均可满足食品安全国家标准GB 31650-2019中规定的牛奶中阿维菌素类药物残留限量的要求,可应用于定量检测牛奶样品中阿维菌素类药物残留,为mSPE前处理方法的广泛应用提供宝贵经验。     

Quantitative analysis of Fusarium mycotoxins in maize using accelerated solvent extraction before liquid chromatography/atmospheric pressure chemical ionization tandem mass spectrometry

A method for the simultaneous quantitative determination of deoxynivalenol (DON), fumonisin B1 (FB1) and zearalenone (ZEN) in maize by liquid chromatography-atmospheric pressure chemical ionization tandem mass spectrometry (LC-APCIMS/MS), using stable isotopically labelled and structural analogues internal standards, is described. The procedure involves accelerated solvent extraction followed by two solid-phase clean-up steps on strong anion exchange resin and a Mycosep® column. Typical recoveries were calculated by spiking blank maize at three different concentrations for deoxynivalenol (200, 400 and 1000 μg kg^-1) at 70%, for fumonisin B1 (100, 200 and 1000 μg kg^-1) at 90%, and for zearalenone (50, 100 and 200 μg kg^-1) at 40%. LC-APCIMS/MS analyses were realized in collision-induced dissociation on an ion-trap instrument to provide a high degree of selectivity and sensitivity. Extraction of ions from two transition reactions, monitored by LC-APCIMS/MS for each analyte, enabled a limit of detection for DON, FB1 and ZEN at, respectively, 10, 20 and 3 μg kg^-1, and a limit of quantification at, respectively, 50, 50 and 10 μg kg^-1. The robustness of the method was also evaluated with the analysis of wheat samples.     

固相萃取-高效液相色谱串联质谱法测定植物油中6种酚类环境激素

建立了一种简单、快速测定植物油中6种酚类环境激素（双酚A、双酚B、双酚F、4-壬基酚、4-n-壬基酚、辛基酚）的固相萃取净化-液相色谱串联质谱的分析方法。样品加入同位素内标后,经正己烷溶解,Carb/NH2固相萃取柱净化,高效液相色谱分离,串联四极杆电喷雾离子源负模式及多反应监测模式检测。双酚A等6种环境激素在0.40~200 μg/L范围内线性关系良好,相关系数均＞0.994;方法的检出限为0.4～0.8 μg/kg,定量限为1.2～2.4 μg/kg;平均回收率为87.9%～98.0%,相对标准偏差为4.37%～11.00%。该方法具有净化效果好、定量准确、灵敏快速的特点,适用于植物油中双酚A等6种环境激素的定量分析检测。     

分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定油茶籽油中16种多环芳烃

为稳定可靠地分析油茶籽油中多环芳烃,建立了分子印迹固相萃取-气相色谱-串联质谱测定油茶籽油中16种多环芳烃方法。样品经正己烷溶解后,分别采用反相固相萃取HLB小柱、弗罗里硅土小柱和分子印迹固相萃取小柱对16种多环芳烃进行净化。以回收率和基质效应为考察指标评估3种固相萃取柱的净化,在此基础上,对净化液进行低温低速氮吹浓缩,多反应监测扫描模式下进行气相色谱-串联质谱检测,外标法定量。结果表明：分子印迹固相萃取小柱对16种多环芳烃的净化效果最佳;16种多环芳烃在质量浓度1～50μg/L范围内线性关系良好(R²≥0.995 1),检出限为0.01～0.20μg/kg,在2、10μg/kg和20μg/kg加标水平下的回收率为71.5%～116.3%,相对标准偏差为1.5%～13.8%。该方法具有灵敏度高、检出限低、重复性好等特点,适用于油茶籽油中16种多环烃的测定。     

UPLC-MS/MS法测定茶叶中丙烯酰胺

采用超高效液相色谱串联三重四极杆质谱（UPLC-MS/MS）法测定绿茶、红茶和乌龙茶中丙烯酰胺含量。样品2.0 g经正己烷去脂和乙腈提取,MCX固相萃取柱净化,采用Waters BEH-C18色谱柱分离,以0.1%的甲酸水溶液和乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱;质谱条件采用电喷雾离子源（ESI）和多反应监测模式（MRM）,同位素内标法定量。结果表明,丙烯酰胺的质量浓度为5.0～160.0 μg/L时,线性关系良好,相关系数（R2）＞0.999,且精密度实验结果的相对标准偏差（RSD）为1.73%,定量限为1.5 μg/kg,加标回收率为88.0%～96.8%。说明该方法精密度及准确度良好,能满足茶叶中丙烯酰胺含量检测的要求。     

Simultaneous determination of 30 hormones illegally added to anti-ageing functional foods using UPLC-MS/MS coupled with SPE clean-up

A novel analytical method employing solid-phase extraction (SPE) coupled with ultra-high-performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS) was developed for the simultaneous determination of 30 hormones in anti-ageing functional foods (capsules, powders and tablets). The analytes were extracted with acetic acid–acetonitrile (1–99 v/v), methanol and acetone, respectively. The extract was purified using a combined column, followed by analyte detection with electrospray ionisation in positive- or negative-ion modes. The results indicated that the 30 compounds had good linear correlations in the range of 1–1000 μg kg^–1, and the correlation coefficients were above 0.99. The limits of detection (LOD) and limits of quantification (LOQ) were 0.03–2 and 0.1–5 μg kg^–1, respectively. The average recovery of 30 compounds at the three spiked levels varied from 74.7% to 124.1%, and the relative standard deviation (RSD) was 2.4–15.0%. This method was applied to the analysis of hormones in 14 real samples of which seven hormones (such as estrone, dienestrol) were detected in four samples, but the remainder of the hormones were not detected. The developed method is sensitive, efficient, reliable and applicable to real samples.     

液相色谱-串联质谱法测定植物油中黄曲霉毒素B1的含量

目的:建立植物油中黄曲霉毒素B1含量的液相质谱-串联质谱测定方法。方法:采用液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）,以乙腈为溶剂提取植物油中黄曲霉毒素B1。ZORBAX SB-C18（2.1mm×50mm,1.8μm）色谱柱,流动相为乙腈-0.2%甲酸（40∶60）梯度洗脱,流速为0.3mL/min,进样量为5μL。采用电喷雾离子化四极杆串联质谱,多反应监测方式测定样品的浓度。检测离子对分别为m/z 313.0→285.0和m/z 313.0→241.0。结果:黄曲霉毒素B1进样量在0.204⁴.08ng/mL（r=0.9991）范围内呈良好的线性关系,平均加样回收率为98.15%,RSD=1.12%（n=9）。结论:该法简便快捷、结果准确,可用于植物油中黄曲霉毒素B1的含量的测定。      

分散固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定水果中7种链格孢霉毒素的含量

目的 建立分散固相萃取净化-超高效液相色谱-串联质谱检测法快速、准确地同时检测水果中7种链格孢霉毒素的方法。方法 试样用酸化乙腈提取,无水硫酸镁除水,氯化钠盐析,上层清液经C18与GCB分散固相萃取净化后,采用超高效液相色谱-串联质谱测定,基质匹配标准溶液外标法定量。结果 7种链格孢霉毒素在0.005～0.5 mg/L范围内线性关系好(r2＞0.99),检出限为0.005 mg/kg,定量限为0.01 mg/kg,回收率在77.30%~114.34%之间,批内相对标准偏差为0.65%~14.81%,批间相对标准偏差为0.03%~18.59%。结论 该方法简单、高效,精密度及准确度高,适用于水果中7种链格孢霉毒素的测定。     

超高效液相色谱- 质谱联用测定食品中叶酸含量

建立食品中叶酸含量的超高效液相色谱质谱联用测定方法。样品提取后以Acquity UPLC BEH C18柱(2.1mm×50mm,1.7μm)为色谱柱分离,以电喷雾电离串联质谱在正离子选择反应监测模式下进行测定。以乙腈-0.1%甲酸溶液(5:95,V/V)为流动相、流速0.25mL/min、色谱柱温度40℃、进样量2μL,母离子m/z 442.3、定量子离子m/z 295.1、定性子离子m/z 176.0,碰撞能量为14eV。对空白试样进行3个添加水平4个重复的添加结果表明：回收率80.7%～89.7%,相对标准偏差2.90%～3.85%。该方法检出限1ng/mL,线性范围0.001～1.000μg/mL。该方法具有样品预处理简单、检测周期短、灵敏度较高等优点。     

超高效液相色谱串联质谱法测定香蕉中的三唑醇残留

建立超高效液相色谱串联质谱法测定香蕉中的三唑醇残留的方法。样品中三唑醇经乙睛提取,氟罗里硅土小柱净化,以C18反相柱为分析柱,甲醇-0.05%甲酸溶液为流动相,采用超高效液相色谱-串联质谱多反应监测,电喷雾正电离源(ESI+),外标法定量。三唑醇在0～0.16mg/L范围内均与峰面积呈良好线性关系,相关系数为0.9991。香蕉中三唑醇的最低检出限为1.0μg/kg,回收率为87.8%～97.8%,相对标准偏差为4.8%～10%。结果表明该方法简便、快速、灵敏,适合香蕉样品中的三唑醇残留分析。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定食品中黄曲霉毒素B1和M1的方法研究

应用超高效液相色谱-串联质谱联用技术（UPLC-MS/MS）,在多反应离子检测（MRM）方式下对食品中的黄曲霉毒素B1（AFB1）和M1（AFM1）污染量进行检测.样品经乙腈-水混合试剂提取,中性氧化铝柱净化,经Agilem ZORBAX Eclipse plus C18色谱柱（100 mm×4.6 mm,1.8 μm）,以甲醇和10 mmol/L NH4Ac溶液（含0.1％的甲酸）为流动相洗脱分离,以MRM方式进行定量分析.AFB1和AFM1分别在0.12～6.12 μg/L和0.11～2.28 μg/L质量浓度范围内线性关系良好,相对标准偏差（RSD）＜5％,加标回收率为81.3％～97.2％.该方法具有低成本、准确、快速、简便、灵敏度高等优点,可满足我国对AFB1和AFM1检测限要求.     

固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法检测甘蔗中3-硝基丙酸的方法研究

目的建立甘蔗中3-硝基丙酸的固相萃取-超高效液相色谱串联质谱检测方法。方法样品经乙腈萃取,Sep-pak氨基固相萃取柱净化,超高效液相色谱串联质谱法测定甘蔗中3-硝基丙酸含量。色谱柱为WatersACQUITY BEH C18柱(1.7μm,50 mm×2.1 mm),柱温40℃,样品温度10℃,进样体积5μl,流动相A为水,流动相B为乙腈,梯度洗脱。结果方法的线性范围为4.0～40.0μg/kg,基质加标工作曲线线性相关系数为0.998。方法的定性检出限为1.0μg/kg,定量检出限为4.0μg/kg。高、中、低3个浓度水平的加标回收率为92.5%～93.6%,相对标准偏差小于10%。结论本方法灵敏、快速、准确,可用于甘蔗中3-硝基丙酸的测定。     

超高效液相色谱-质谱联用法(UPLC-MS/MS)同时测定白酒中的微量甜味剂

以超纯水为提取溶剂,采用甲醇-0.02 mol/L乙酸铵溶液的流动相体系和负离子电离模式,用超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪测定白酒中的安赛蜜、糖精钠、甜蜜素和三氯蔗糖。结果表明,安赛蜜、糖精钠、甜蜜素和三氯蔗糖线性范围在10～1000 ng/mL内R2大于0.9983,检出限分别为0.024 mg/kg、0.06 mg/kg、0.03 mg/kg、0.1 mg/kg,加标回收率大于82%,RSD小于2.01%。该方法简便灵敏,准确快速,可用于白酒中微量甜味剂的快速测定。     

2015年山东部分地区食用植物油中黄曲霉毒素B1和玉米赤霉烯酮污染状况调查

摘 要：目的 了解山东省部分地区食用植物油中黄曲霉毒素B1和玉米赤霉烯酮的污染状况,为食品安全监督管理提供科学依据。方法 在山东省部分市/县采集食用植物油,256份8类植物油,散装油206份,定型包装油59份,其中包括花生油105份、大豆油78份、玉米胚芽油9份、香油46份、调和油10份以及其他食用油17份,酶联免疫吸附法检测AFB1和ZEN的含量,并根据食品安全国家标准食品中真菌毒素限量分析植物油中的AFB1和ZEN污染状况。结果 256份样品中,AFB1和ZEN检出率分别为44.5%、72.1%,超标率分别为7.2%、6.0%,中位数分别为0.0、4.9 μg/kg。定型包装和散装油中,AFB1超标率分别为0.0%、9.2%,差异有统计学意义（?2=4.55,P＜0.05）,中位数分别为0.6 μg/kg、0.0 μg/kg;ZEN超标率分别为10.2%、4.9%,中位数分别为5.1 μg/kg、4.8 μg/kg。各城市间AFB1总体来说差异有统计学意义（?2=32.31,P＜0.05）;ZEN在不同地区间差异无统计学意义（?2=16.06,P＞0.05）。花生油和大豆油中AFB1超标率分别为16.2%、2.6%,差异有统计学意义（?2=8.93,P＜0.05）,其他种类植物油中未发现超标;花生油、大豆油、玉米胚芽油、香油、调和油ZEN的超标率分别为1%、1.3%、100.0%、8.7%、20.0%,各类食用油中ZEN超标率差异有统计学意义（P＜0.05）。结论 山东部分地区食用植物油中AFB1和ZEN污染严重,其中以散装油污染最为严重。花生油中AFB1、玉米油中ZEN污染严重,建议相关部门加强市场散装油的监管。