N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙烯腈/ɑ-甲基苯乙烯乳液共聚动力学

以十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂,过硫酸钾(KPS)引发剂引发N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙烯腈/ɑ-甲基苯乙烯(PMI/St/AN/-ɑMeSt)进行四元乳液共聚,考察了聚合温度,引发剂浓度,乳化剂浓度,-ɑMeSt浓度对聚合速率的影响。结果表明,共聚体系的表观活化能为84.14 kJ/mol,聚合初始速率同引发剂浓度的0.46次方和乳化剂浓度的0.57次方成正比。乳化剂浓度8.4 m mol/L,引发剂浓度1.8m mol/L,聚合温度75℃,聚合1 h,85℃熟化2 h是较为合理的反应条件。-ɑMeSt的浓度对聚合速率有很大的影响,应控制在0.35 mol/L以下。     

苯乙烯/丙烯酸丁酯交联体系乳液聚合动力学研究

以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为乳化剂,过硫酸钾(KPS)引发苯乙烯/丙烯酸丁酯(St/BA)乳液共聚,加入二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、聚丁二烯生胶(PB)作为交联剂,研究了聚合温度、引发剂浓度、乳化剂浓度、单体配比对聚合速率的影响。实验结果表明,共聚体系的表观活化能为70.67kJ/mol,聚合初始速率与引发剂浓度的0.43次方、乳化剂浓度的0.56次方和单体BA的0.49次方成正比。     

苯乙烯／甲基丙烯酸β羟乙酯乳液共聚合研究

采用十二烷基硫酸钠为乳化剂,将甲基丙烯酸羟乙酯／苯乙烯进行乳液共聚。研究了单体配比、引发剂浓度、单体浓度、乳化剂浓度、反应温度等因素对聚合速率（Rp）的影响。结果表明,聚合速率随着引发剂浓度、乳化剂浓度、单体浓度、反应温度的增加而增加．随着单体HEMA配比的增加而增加。该体系的表观活化自由能为73．36kJ／mol,Rp=K[M]^1.24[I]^0.61[E]^0.24。     

醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯乳液共聚动力学研究

以十二烷基硫酸钠为乳化剂,聚乙烯醇为保护胶体,过硫酸钾为引发剂,进行醋酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯(VAc-VeoVa10)乳液共聚.研究了引发剂含量、乳化剂含量、单体配比和聚合温度等对VAc-VeoVa10乳液共聚速率的影响.结果表明:共聚体系的总表观活化能为106.55 kJ/mol,单体组成对共聚速率的影响不明显,Ⅱ阶段共聚合速率同引发剂浓度的0.658次方,乳化剂浓度的0.371次方成正比.     

星型高苯乙烯橡胶聚合及机理探讨

用阴离子聚合的方法合成了星型结构的高苯乙烯橡胶,对高苯乙烯橡胶的聚合反应动力学过程进行了研究,求得不同聚合温度、不同引发剂浓度下假一级表观增长反应速度常数kp"。并根据不同温度下的kp",求取了高苯乙烯橡胶聚合表观增长活化能Ep’=56.7 kJ/mol,高苯乙烯橡胶聚合反应动力学方程表明,聚合反应速率与单体浓度一次方、引发剂浓度1/2次方成正比关系。     

苯乙烯－低顺丁橡胶高温高转化率接枝共聚动力学

本文在玻璃封管中进行了高温（１１０～１７０℃）高转化率（＞８０％）苯乙烯－低顺丁橡胶接枝共聚，研究了聚合温度、引发剂浓度、转化率等因素对聚合速率、聚合物分子量及分子量分布的影响。发现在较低温度（１１０℃）下存在凝胶效应，在较高温度下则无凝胶效应；加入橡胶使苯乙烯聚合速率和分子量降低，橡胶起着缓聚和链转移作用。     

偏氯乙烯/丙烯腈/苯乙烯悬浮共聚合动力学

本文研究了偏氯乙烯（ＶＤＣ）／丙烯腈（ＡＮ）／苯乙烯（Ｓｔ）三元悬浮共聚合体系的聚合机理、共聚速率、非聚物组成及其特性粘度的影响因素。实验表明随着投料配比的改变，可分成四个不同聚合机理区域。Ｓｔ对ＶＤＣ／ＡＮ／Ｓｔ三元悬浮共聚有缓聚作用。ＶＤＣ三元悬浮共聚速率可用半经验模型，ｄＣ／ｄｔ＝αＣ＾β「Ⅰ」ｏ＾γｅｘｐ（－γｋｄｔ）描述，由实验得到模型参数γ值为２．２４，模型参数α、β是聚合温度与引发剂浓度的函数。ＶＤＣ－ＡＮ－Ｓｔ三元悬浮共聚物存在着较宽的ＶＤＣ组成分布，并受到单体ＡＮ水溶性的影响，经ＡＮ动态相平衡校正后，可预测ＶＤＣ三元共聚物组成。ＶＤＣ－ＡＮ－Ｓｔ共聚物的特性粘度随着转化率的升高而增大。在相同引发剂用量下，高转化率ＶＤＣ－ＡＮ－Ｓｔ共聚物特性粘度的对数与温度的倒数成线性关系。     

n-BuLi/DME引发的α-甲基苯乙烯阴离子平衡聚合动力学及反应机理的研究

研究了以n-BuLi为引发剂、环己烷为溶剂,2,5-二氧己烷(DME)为添加剂,在20℃下进行α-甲基苯乙烯(α-MeSt)的阴离子平衡聚合反应。测定了聚合(解聚)速率常数与添加剂浓度的关系。提出了[DME]/[BuLi](mol比)小于1.66、大于33.3及介于两者之间时的平衡聚合动力学方程。比较了以四氢呋喃,DME及2,5,8-三氧壬烷为添加剂时,α-MeSt的阴离子平衡聚合反应的规律及特征。     

苯乙烯／双（2,3—二溴丙基）反丁烯二酸酯共聚动力学

研究了苯乙烯／双（２，３－二溴丙基）反丁烯二酸酯共聚动力学，分别讨论了单体的配比，聚合温度，引发剂浓度对共聚合体系的转化率－时间曲线的影响，结果发现，聚合温度和引发剂浓度影响很大，单体的配比影响较小。所建立的反应速率模型可以对转化率小于２０％的聚合速率进行描述，而在高转化率下，由于凝胶效应的影响而难以准确描述。     

苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺的乳液共聚研究

以十二烷基硫酸钠为乳化剂、过硫酸钾为引发剂,通过乳液聚合,合成了苯乙烯-丙烯腈-N-苯基马来酰亚胺三元共聚物(St-AN-PMI),并考察了各单体配比、乳化剂浓度、引发剂浓度等对聚合反应和最后产物的影响.发现该共聚物中PMI的含量是决定其性质的重要因素,而聚合时合适的乳化剂浓度和引发剂浓度分别为13～15 mmol/L和1.8～2.4 mmol/L.     

对称型双端过度态异戊二烯—苯乙烯嵌段共聚物的研究 Ⅰ 共聚合反应动力学研究

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂,环己烷为溶剂,异戊二烯（I）,苯乙烯（S）单体采用一次加入的方法,合成了对称型双端过滤态异戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物S－（S－I）－I－（I－S）－S,并对双锂体系异戊二烯,苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,求得不同聚合温度（40℃,50℃,60℃）,不同单体（S与I）质量比（2：7、4：6、5：5）,不同引发剂浓度下假一级表观增长反应速度常数kp^n,求得表观增长反应速度常数kp^‘．为0．0143L／（mol/min),求得单体（S与I）质量比为3：7,4：6,5：5时的共聚合反应表观活化能分别为81．0kJ/mol,80.9kJ/mol,79.1kJ/mol;求得不同聚合温度（40℃,50℃,60℃）,不同单体（S与I）质量比（3：7,4：6,5：5）下异戊二烯,苯乙烯共聚合反应的竞聚率。     

四官能度过氧化物引发苯乙烯本体聚合动力学

用四官能度过氧化物引发剂聚醚聚过氧化碳酸叔丁酯(JWEB50)引发苯乙烯(St)本体聚合,采用膨胀计测微观动力学法,研究了聚合温度、过氧键浓度对JWEB50引发St本体聚合速率的影响.结果表明,温度升高10℃,聚合速率增大到原米的2～2 5倍;聚合速率与过氧键浓度的1/2次方成正比,为偶合终止.与单官能度引发剂过氧化2...     

Ce4+引发丙烯酸甲酯在玉米淀粉上接枝共聚反应的研究

淀粉与乙烯基单体接枝共聚是淀粉化学改性的重要方法，该聚合物具有合成和天然高分子的优良性能，在生物降解塑料中有很好应用。本文以硝酸铈铵为引发剂，引发丙烯酸甲酯与玉米淀粉的接枝共聚反应，重点研究了引发剂浓度、单体浓度、反应温度、反应时问对接枝共聚反应的影响规律。用红外光谱来测定反应产物的结构，α淀粉酶测定接枝共聚物的生物降解性能。实验结果表明：丙烯酸甲酯的浓度为1．20mol／L，引发剂硝酸铈铵的浓度为3．5mmol／L，最佳反应温度为34℃，反应时间在3．0-3．5h。     

油酸/苯乙烯共聚乳液研究

本文以生物质产品油酸(OA)及苯乙烯(ST)为单体,以SDS为乳化剂,APS为引发剂,在N2环境下进行共聚反应,形成油酸/苯乙烯共聚乳液。考查了聚合工艺、引发剂用量、反应温度以及单体配比等因素对单体转化率的影响。研究表明:采用半连续预乳液聚合工艺,单体配比为2:1时,反应温度控制在90℃时可制得转化率相对较高、聚合稳定性好的共聚乳液。     

溴化苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈乳液聚合试验条件探索

以过硫酸钾为引发剂,十二烷基硫酸钠为乳化剂,叔十二烷基硫醇为链转移剂,通过乳液法对溴化苯乙烯、苯乙烯、丙烯腈进行共聚得到溴化苯乙烯-丙烯腈共聚物.考察了引发剂、乳化剂、链转移剂的添加量,反应温度,反应时间,水和单体比例等对聚合反应收率的影响.研究表明：较适宜的反应条件为反应温度80℃,反应时间6h,水与单体质量比4∶1,引发剂质量为单体总质量的0.4％,乳化剂质量为单体总质量的4％,叔十二烷基硫醇为单体总物质的量的2％;上述条件下的产物收率高,相对分子质量4万左右,热分解温度高于350℃.     

CAN-KPS引发大豆分离蛋白与醋酸乙烯酯接枝共聚的研究

以大豆分离蛋白（SPI）为原料，硝酸铈铵一过硫酸钾（CAN—KPS）为复合引发体系，尿素溶液为助剂，接枝共聚醋酸乙烯酯（VAc）。研究了不同条件对SPI接枝VAc反应的影响，确定该反应体系的最佳反应条件：CAN—KPS浓度为15mmol/L，VAc浓度为0．35mol／L，反应时间为24h，反应温度为50℃，SPI糊化时间为40min。     

低温氧化还原引发体系的PU/MMA-BA超浓乳液共聚合

以十二烷基硫酸钠和十六烷醇为复合乳化体系，过硫酸铵／亚硫酸氢钠为氧化还原引发体系，在低温下引发PU／MMA-BA超浓乳液共聚合。研究了复合乳化剂质量浓度、氧化还原引发剂质量浓度、内相比、聚合温度等因素对聚合稳定性和聚合速率的影响，观察了聚合物胶乳粒子的形态，并测试了聚合物胶乳粒子粒径及其分布。结果表明，最佳聚合工艺是PU预聚体中-NCO／-OH(质量比)为1．5～2．0，PU／MMA-BA(质量比)为l／4～l／3，复合乳化剂质量浓度为0．06～0．15g／mL，氧化还原引发剂质量浓度为0．025g／mL，氧化剂／还原剂(摩尔比)为1／0．830～1／0．710，内相比为0．80，聚合温度为20～40℃；聚合反应5h后，单体转化率超过90％，制得了粒径为200nm左右、分散度为0．100～0．400的PU／MMA-RA脑乳粒子。     

VAc／BA／AA乳液共聚反应动力学研究

用丙烯酸丁酯（BA）和丙烯酸（AA）对醋酸乙烯酯（VAc）进行共聚改性,制备了稳定的VAc／BA／AA共聚乳液。研究了该聚合体系的动力学特征,讨论了乳化剂浓度（CE）、引发剂浓度（C1）和反应温度（T）对聚合速率和单体转化率的影响。实验结果表明,乳液聚合速率随着CE、C1和T的增加而增大;单体转化率随着CE和C1的增加而增大,在75℃时转化率有最大值;得到该共聚乳液体系的表观活化能Ea=64．4kJ·mol^-1;聚合反应速率Rp^∝CE^0.45C1^0．76该式与经典的乳液聚合动力学模型有较大偏差。     

三异丁基铝阻滞苯乙烯负离子聚合动力学

以环己烷为溶剂、三异丁基铝为阻滞剂、丁基锂为引发剂,研究了三异丁基铝与丁基锂摩尔比[n（Al）/n（Li）]和聚合温度对苯乙烯阻滞负离子聚合反应速率和动力学的影响规律,对相应的假一级表观增长速率常数进行了求解。结果表明,采用三异丁基铝/丁基锂体系引发苯乙烯阻滞负离子聚合,在苯乙烯转化率较低（小于60%）时,苯乙烯聚合速率对单体浓度为一级动力学关系;随着n（Al）/n（Li）的增大,苯乙烯聚合速率下降;n（Al）/n（Li）越接近1,阻滞效果越明显。聚合温度对三异丁基铝/丁基锂体系引发苯乙烯阻滞负离子聚合速率有显著影响,随着温度升高,聚合速率上升,阻滞效果变差;温度每升高10 ℃,苯乙烯聚合速率增大约1倍。聚合温度和n（Al）/n（Li）存在叠加影响,而前者对不同n（Al）/n（Li）引发体系的影响程度存在差异;聚合温度较低时,其变化对聚合速率影响更大。     

叔碳酸乙烯酯改性醋酸乙烯酯乳液的研制

采用半种子连续乳液聚合的方法，以过硫酸钾为引发剂，以十二烷基硫酸钠和OP—10复配为乳化剂，合成了叔碳酸乙烯酯／醋酸乙烯酯共聚乳液。研究了乳化剂的用量、阴离子／非离子质量比和叔碳酸乙烯酯用量对乳液性能的影响；引发剂用量、聚合温度、种子单体加入量以及单体进料速率对聚合过程的影响。乳化剂用量为3％、阴离子／非离子为1：1、叔碳酸乙烯酯用量为30％；聚合温度为76℃、引发剂用量为0．4％、种子加入量为10％、进料周期为4h，聚合过程稳定，乳液性能良好。