菊酸,菊酸乙酯及菊酰氯的气相色谱分析

菊酸是丙烯菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、甲醚菊酯、丙炔菊酯等的主要中间体,由于菊酸极性强、沸点高、不易气化,不能直接进行色谱定量分析,我们将菊酸加入三氮烯-甲苯溶液,使其甲酯化后,再用气相色谱法,在直径3毫米×1米6%QF-1不锈钢柱上,以苯甲酸异丙酯为内标,进行定量分析。该方法稳定、重现性好。色谱分析:15分钟/每针。菊酸乙酯过去用化学法测定,操作过程复杂、费时,且结果偏高。我们用上述色谱条件,以苯甲酸甲酯为内标,进行定量分析。该方法简单、快速,获得满意的结果。色谱分析:10分钟/每针。     

二氯菊酸生产工艺路线评述

二氯菊酸是拟除虫菊酯的重要中间体，可以制备多种的拟除虫菊酯，生产二氯菊酸的方法有Ｆａｒｋａｓ法、相模法、相模－库拉莱法、环丁酮法、ＮＲＤＣ法和偏氯乙烯法等，本文简单介绍了各种方法的合成工艺，并对其优缺点进行评述，其中相模法最适宜于工业化生产。     

顺式菊酰氯的异构化研究

研究了顺式菊酰氯在不同温度下以及在三乙胺、三氟化硼乙醚络合物与无水三氯化铝存在在下转化为反式菊酰氯的异构化反应。三乙胺与三氟化硼乙醚络合物对反应没有明显的影响;无水三氯化铝作用很强,但副反应严重。与相应的菊酸或菊酸酯比较,顺式菊酰氯更易进行热异构化反应,1S-顺式菊酰氯试验表明手征中心C_3发生了部分消旋。     

微波促进二氯菊酸甲酯的水解新工艺研究

采用微波技术对二氯菊酸甲酯在NaOH溶液中水解为二氯菊酸工艺进行了研究。结果表明,微波促进下最佳水解条件为:反应温度90℃,功率100 W,反应时间10 m in,物质的量比n(二氯菊酸甲酯)∶n(C2H5OH)∶n(NaOH)=1∶4∶1.5,重结晶后收率高达99.6%。与传统条件相比,时间缩短30倍,收率提高24.6%,无水乙醇用量减少60%,NaOH用量减少17%。并用红外光谱和熔点对二氯菊酸进行表征。     

富顺式二氯菊酸甲酯合成新工艺

为使富顺式二氯菊酸的合成方法更加方便、安全，以甲醇钠和叔丁醇为原料，用交换法合成叔丁醇钠，与3，3-二甲基-4，6，6，6-四氯己酸甲酯反应，得到富顺式二氯菊酸甲酯，进一步水解即可得富顺式二氯菊酸。最佳反应条件是：混合溶剂(叔丁醇：环己烷：二甲胺，38：35：15，v／v／v)，碱用量(1．5：1，mo1／mo1)．反应温度(-15℃-20℃)，反应时间(3．5h)。反应所得二氯菊酸的顺反比可达6：4以上。     

顺式二氯菊酸的合成

本文从3,3-二甲基-4-戊烯酸乙酯(4)出发,经调聚加成、立体选择性分子内环化及皂化三步反应合成顺式二氯菊酸(1)。重点研究了反应条件对分子内环化甲顺式选择性的影响,筛选出有利的反应条件。同时,本文提出了顺式有择环化的机理。     

2,5—二甲基—2,4—己二烯的气相色谱定量分析

标题化合物的粗产品中,含有至少四个异构体以及一些不出峰的化合物等杂质,这给气相色谱定量分析增添了相当大的难度,我国工业生产上至今尚未满意解决。本文选择了以硅酮QF-1为固定液,以间二甲苯为内标物,较完善地解央了对该化合物的气相色谱定量测定问题,方法准确、简便、易行。     

左旋反式菊酸的消旋化

迄今为止,中外文献报道了许多种左旋反式菊酸消旋化的方法,这些方法可以简单地归纳成间接法和直接法两类。所谓间接法,就是将左旋反式菊酸先转化为较其更为活泼的衍生物,在催化剂作用下进行消旋化反应后,再转变为消旋菊酸,其中较为典型的两种间接法为1.菊酰卤-路易士酸法:该法先将左旋反式菊酰卤化,一般为酰氯化,再以路易士酸作     

偏氯乙烯的应用

着重介绍了偏氯乙烯的用途，如用作制取消耗臭氧层物质替代品，偏氟乙烯，甲基氯仿，二氯菊酸等杀虫剂，除草剂的中间体以及偏氯乙烯共聚物等，在许多领域有着广泛的应用。     

高碳内酯的合成及其对卷烟烟气的作用

以菊酸为原料，探讨了合成高碳内酯的方法，介绍了高碳内酯对卷烟烟气的作用。     

菊酸顺反异构体的催化异构化

拟除虫菊酯的生理活性表现了明显的立体选择性,如烯丙菊酯中最高效的是1R,trans构型,而溴氰菊酯则是1R,cis-二溴菊酸酯的单一光学异构体。为生产高效农药,减少无效体在生产上的浪费及其对环境的污染,就需要解决拟除虫菊酯立体异构体的制备问题。一般来说,可有两个途径:一是用立体专一性的合成方法,这类方法实施起来往往生产过程复杂     

一种新型含氟菊酸的合成

本文以４－甲基－３－戊烯－２－酮为原料，经三步反应，合成了一种新型的拟除虫菊酯中间体反－３－（１－甲基－２，２－二氟乙烯基）－２，２－二甲基环丙烷羧酸，总产率为５０．０％。     

二溴菊酸制备工艺的研究

本文以第一菊酸乙酯为原料,对二溴菊酸的制备工艺进行了研究,通过四步反应,最终得到二溴菊酸产品,反应收率为72%。     

光学活性菊酸的消旋化反应研究

拟除虫菊酯的杀虫活性因其不同的立体构型而异。由于1R顺反菊酸酯的活性一般比1S顺反菊酸酯高得多,所以1S菊酸的综合利用以及将1S低效体转化为高效体的研究已成为菊酯领域中人们关注的重要课题。     

菊酸乙酯的合成工艺

研究了菊酸乙酯合成的工艺条件，采用了自制的催化剂，在优化条件下，菊酸乙酯的收率超过８０％。     

富反式菊酸的制备工艺

研究了菊酸乙酯顺反异构、皂化制富反式菊酸的工艺条件。将菊酸乙酯顺反异构后,产物不经分离直接进行皂化制富反式菊酸。研究了反应温度、反应时间、甲醇钠用量、溶剂量对异构效果和收率的影响,确定了优化工艺条件。     

毛细管气相色谱法分离检测合成菊酯产物中光学异构体

将合成产品菊酸乙酯和菊酸冰片酯水解后,重新酯化成菊酸－１薄荷酯,利用毛细管柱色谱分离检测其光学异构体的含量,可得到ｄ－反式菊酸、１－反式菊酸、顺式外消旋菊酸的相对含量,并由此计算出菊酸不对称催化合成反应中顺、反菊酸的比例、菊酸乙酯、菊酸冰片酯的反式的对映体超量为：７．７９％和１５．８４％。