杀虫涂料用缓释载药微球的研究

利用分散聚合反应制备苯乙烯-丙烯酸酯微球,用于制备高效氯氟氰菊酯杀虫涂料。以甲醇/水为溶剂,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为分散剂,偶氮二异丁腈为引发剂,制备了甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物微球。微球的粒径随着聚合温度和引发剂用量的提高、稳定剂浓度的降低而增大;扫描电镜观察为单分散的球形,微球粒度分布在0.60～2.00μm。释放试验表明载药体系确实有缓释效果。高效氯氟氰菊酯聚合物载药微球与商品乳胶漆混配性强,且杀虫效果良好。     

乳胶漆生产的一点体会

当前乳胶漆已在建筑行业中普遍使用,在国内生产乳胶漆的厂家数以千计,其中不乏小微企业。虽然是小微企业,规模小,产量低,但生产出乳胶漆品质同样能得到保障。根据作者多年工作经验,针对小微企业生产乳胶漆,从原料、设备、工艺到生产注意事项,逐一进行说明,希望对从事乳胶漆行业的人有所帮助。     

乳胶漆无气喷涂施工中微泡的控制

本文分析了乳胶漆无气喷涂施工中微泡形成的主要影响因素，通过改变乳胶漆的配方达到控制减少喷涂过程中微泡的产生。     

含锰铁氧化物磁性中空微球的制备与性能表征

用沉积表面反应法制备了以聚苯乙烯为核、Mn-Fe氧化物为壳的磁性核-壳微球. 考察了锰含量对核-壳球磁性的影响,分别采用烧结法和溶剂萃取法去除核-壳球内的聚苯乙烯以制取中空微球. 讨论了烧结温度与所形成的中空微球比表面积的关系,考察了溶剂萃取法去除聚苯乙烯的效果,比较了两者所形成的中空微球的性能. 结果表明,烧结法所得微球性能优于溶剂萃取法所得微球. 探讨了烧结法形成中空磁性球的最佳条件,在400℃下煅烧核-壳微球可以得到饱和磁化强度为68.66 emu/g、比表面积为27.8438 m2/g的含锰铁氧化物磁性中空微球.     

乳胶漆生产废水处理及回用工艺

本文介绍了我公司在乳胶漆生产废水处理工艺方面长期实践中取得的一些经验。分析了乳胶漆生产废水的水质特点，对我们进一步改进的混凝-SBR生化-微滤三级深度处理工艺进行了详细的介绍。处理后出水水质COD、悬浮物、色度、PH和石油类等指标均达到《城市污水再生利用-工业用水水质》的相关规定，实现了企业生产废水的中水回用和“零排放”。     

高分子微球的合成及其在密封剂中的应用

以亲水性4-乙烯基吡啶(4-Vp)为微球的壳层单体、苯乙烯(St)为微球的核层单体,采用一步无皂乳液聚合法制备了PS-P4V P[聚苯乙烯-聚(4-乙烯基吡啶)]微球;然后在该高分子微球表面覆盖了一层有机硅,合成了有机-无机杂化PS-P4VP-Si[有机硅包覆的聚苯乙烯-聚(4-乙烯基吡比啶)]微球;最后分别将两种微球与聚硫橡胶共混,制备相应的聚硫密封剂。研究结果表明:PS-P4VP、PS-P4VP-Si微球大小均一,两者粒径分别为290 nm和350 nm;两种微球分别作为聚硫密封剂的填料,既能提升密封剂的性能,又能降低密封剂本身的密度(比常规密封剂降低了15%～20%);同时,这两种微球填充的聚硫密封剂具有艮好的耐热性能和耐介质性能,特别是PS-P4VP-Si微球的综合性能更优异。     

不同修饰剂对β-环糊精微球吸附性能的影响

以β-环糊精为原料,通过传统的反相乳液聚合法合成β-环糊精微球,选择壳聚糖和四甲基氢氧化铵分别对其进行修饰,考察溶液的搅拌时间、吸附体系的温度、pH等条件对β-环糊精微球及其衍生物吸附甲基橙的影响。结果显示,β-环糊精微球对甲基橙吸附效果较好,修饰改性后,吸附效果增强,四甲基氢氧化铵修饰的β-环糊精微球吸附效果优于壳聚糖修饰后β-环糊精微球。     

包埋活性炭的聚砜微球去除双酚A的研究

采用液-液相分离的方法制备了包埋活性炭的聚砜（活性炭-聚砜）微球，并考察了其对双酚A（BPA）的吸附功能.活性炭-聚砜微球和纯聚砜微球相比具有相似的结构，表面均为致密层，内部为多孔结构.但包埋活性炭后微球对BPA的吸附能力却大大提高，随活性炭含量和BPA浓度的增加，微球对BPA的吸附能力增强.吸附BPA后微球可以通过乙醇再生复用.研究表明，活性炭-聚砜微球能有效去除双酚A，实用性强，有很好应用前景.     

含有β-环糊精基团的温敏微球的制备与表征

采用沉淀聚合机理,由一步法和两步法制备聚(N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸缩水甘油酯)[P(NIPAM-co-GMA)]温敏性微球.其中一步法是同时加入所有反应物反应成微球,而两步法是先加NIPAM成微球,再加入GMA,最终均生成P(NIPAM-co-GMA)微球;再将改性的乙二胺代环糊精(EDA-β-CD)通过化学反应引入到P(NIPAM-co-GMM微球结构中,制备得到聚(Ⅳ-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸-2-羟丙基乙二胺基环糊精)[P(NIPAM-co-GMA/β-CD)]共聚高分子微球.分别用扫描电镜、红外光谱,控温激光粒度仪及光学显微镜对产物的形貌,结构和温敏特性进行了表征.结果表明,两种方法制备的微球均具有良好的单分散性和球形度,均能成功地固载β-环糊精(β-CD)基团,并且都有温度响应特性;但是,同一步法制备的微球相比,两步法制得的微球粒径明显较大,且微球固载有更多的β-CD.     

无机改性颗粒对水性氟碳涂料性能的影响

将空心玻璃微球、陶瓷微球、α-氧化铝和γ-氧化铝添加至水性氟碳涂料中,研究其对水性氟碳涂料的反射隔热性能、白度、黏度、耐酸性、耐热性和涂料外观形貌的影响。结果表明：多聚磷酸钠对无机填料具有良好的分散效果;空心玻璃微球提高了涂料隔热性能,降低了涂料用量,改善了涂料其他性能,但加入量过多会增加涂料黏度,影响施工性能。陶瓷微球、α-氧化铝和γ-氧化铝等无机粒子会提高涂料的热反射性能。混掺空心玻璃微球、陶瓷微球和γ-氧化铝加入水中,提高了涂料的反射隔热、耐酸性和耐热性性能。     

松香基氨基化聚合物微球的制备及吸附性能

利用氨基硅烷偶联剂（KH-792）对松香基羟基化聚合物微球进行接枝改性,研究了反应温度、反应时间和KH-792用量对聚合物微球性能的影响。利用红外光谱（FTIR）、热重分析（TGA）、扫描电镜（SEM）和X-射线光电子能谱（XPS）对聚合物微球进行测试表征,利用电导滴定法测定了聚合物微球的氨基含量。探讨了不同氨基含量的聚合物微球对乙基紫的吸附作用。结果表明：成功制备了松香基氨基化聚合物微球,改性前后聚合物微球形态均无明显变化且球形及单分散性好,热稳定性高于松香基羟基化聚合物微球。较优制备条件为：KH-792用量为松香基羟基化聚合物微球质量的70%,在90℃下反应10h,聚合物微球氨基含量达到181μmol/g。当固液比为1 g/L,pH=9.5,在328 K下吸附5min时,微球对乙基紫的吸附量为57.02 mg/g。     

碳微球的研究进展

从碳微球的制备方法着手,综述了各方法的制备原理、原料、影响因素以及所得碳微球的结构性能和形貌特征,并归纳了各方法的优缺点,得出了溶剂热法、化学气相沉积法和模板法3种相对有效的制备方法,由于溶剂热法的突出优点,在碳微球的多种制备方法中优势凸显,将成为未来制备碳微球的主要方法。详细评述了不同结构和性能的碳微球在各个领域的应用,深入开发碳微球的性能和拓展其应用领域将会成为今后的研究重点;进一步讨论了碳微球的结构对其性质和应用的影响,通过设计碳微球的结构来改变其性质,是碳微球制备研究领域未来的发展方向。     

Preparation and thermal decomposition of PS/AG microspheres

PS/Ag microspheres were prepared by electroless silver plating on PS microspheres. SEM, EDS, and XRD approved the successful formation of silver coatings on PS microspheres. The thermogravimetric analysis was studied using a TGA system. The Ozawa and Coats-Redfern methods were exploited to calculate activation energy and determine thermal decomposition mechanism. The thermal decomposition mechanism of pure PS microspheres was also investigated to draw comparisons with the mechanism of PS/Ag microspheres. It has been found that the thermal decomposition mechanism of PS/Ag microspheres and PS microspheres were both A₂ model. The activation energy of PS microspheres and PS/Ag microspheres is 76.76 kJ/mol and 78.61 kJ/mol, respectively. POLYM. COMPOS., 2009. © 2008 Society of Plastics Engineers     

Preparation and evaluation of poly(3‐hydroxybutyrate) microspheres containing bovine serum albumin for controlled release

The utility of the Poly(3‐hydroxybutyrate) (PHB) to encapsulate and control the release of bovine serum albumin (BSA), via microspheres, was investigated. Various preparing parameters, including polymer concentration in oil phase, emulsification concentration in external water phase, volume ratio of inner water phase to oil phase, and volume ratio of primary emulsion to external water phase were altered during the microspheres production. The effects of these changes on the morphological characteristics of the microspheres, size of the microspheres, drug loading, encapsulation efficiency, and drug release rates were examined. The diameter of the microspheres ranged from 6.9 to 20.3 μm and showed different degrees of porous structure depending on the different preparation parameters. The maximum and minimum BSA encapsulation efficiency within the polymeric microspheres were 69.8 and 7.5%, respectively, varying with preparation conditions. The controlled release characteristics of the microspheres for BSA were investigated in pH 7.4 media. The initial BSA burst release from 8.9 to 63.1% followed by constant slow release for 28 days was observed for BSA from BSA‐loaded microspheres and followed the Higuchi matrix model. So, the release behavior of microspheres showed the feasibility of BSA‐loaded microspheres as controlled release devices. Pristine BSA, pristine PHB microspheres, and BSA‐loaded microspheres were analyzed by Fourier transform infrared spectrophotometer, which indicated no interaction between BSA and PHB. Differential scanning calorimetry on BSA‐loaded microspheres indicated a molecular level dispersion of BSA in the microspheres. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2008     

表面改性过程对空心玻璃微球性能的影响研究

空心玻璃微球是制备复合泡沫材料的关键原料,对其进行表面改性有利于改善复合材料的性能。但目前的研究甚少关注处理过程对微球性能的影响,不利于复合材料的进一步优化设计。因此,本文拟在制备空心玻璃微球的基础上,通过改变处理液组成、处理时间等条件,测试微球粒子密度、抗压强度等变化情况,研究改性过程对其性能的影响。实验结果表明,改性过程中水会侵蚀玻璃壳体,导致其粒子密度随处理时间的延长、酸度的增大而降低,抗压强度也随之下降。采用适当浓度的Al2(SO4)3水溶液处理微球可以在其表面形成新的膜层,改善抗压强度。     

Effect of preparation conditions on the properties of microspheres prepared using an emulsion-solvent extraction process

Methylaluminoxane microspheres were prepared using a hydrocarbon-in-perfluorocarbon-emulsion solvent extraction process. The effect of the preparation conditions on the size of the microspheres was investigated. As expected, the size of the microspheres decreased with increasing stirring speed. At low surfactant concentrations the size of the microspheres was independent of the surfactant concentration. However, the size of the microspheres decreased as the surfactant concentration was further increased. The size of the microspheres was not only affected by the surfactant concentration but also by the volume ratio of the dispersed phase to the continuous phase. At a low volume ratio of the phases the effect of the surfactant on the size of the microspheres was larger than the effect of the increased volume ratio of the phases. At high volume ratios of the phases the effect of the volume ratio of phases on the size of the microspheres became more significant than the effect of the surfactant. A slow solidification increased the formation of non-spherical microspheres.     

环氧化偶联剂修饰纳米磁性二氧化硅微球的制备及其表征

以核壳结构的SiO2磁性微球为载体,表面修饰环氧化基团,为进一步应用于多官能团修饰提供基础。采用酯缩合法制备出磁性微球,并利用透射电镜、场发射扫描电镜、红外光谱仪、激光粒度仪、热分析仪和振动样品磁强计分别对微球的形貌、粒度分布、化学成分和磁性能进行了表征。制备的环氧化SiO2磁性微球核壳结构明显,粒径分布在200 nm左右,环氧化功能基在保证微球粒径大小的情况下成功结合在微球表面,并保持了磁性微球的超顺磁性。采用该方法制备的环氧化核壳型磁性二氧化硅微球性质稳定,为磁性微球进一步功能化提供了可能,是一种优异的生物磁性材料载体。     

交联聚苯乙烯微球负载N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化剂对甲苯和环己醇氧化的催化性能

通过分子设计,以交联聚苯乙烯(CPS)微球为基质,制备了固载化的N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)催化剂. 先将CPS微球氯甲基化,制得氯甲基化微球CMCPS,再使微球表面的氯甲基与偏苯三酸酐(TMA)分子中的羧基酯化反应,将邻苯二甲酸酐(PA)键合到聚合物微球表面,获得键合邻苯二甲酸酐的微球CPS-PA,使之与盐酸羟胺反应,制备固载NHPI的微球CPS-NHPI,固载量达2.25 mmol/g,并对其进行表征. 将CPS-NHPI分别用于分子氧氧化甲苯和环己醇过程,考察微球的催化活性,分析其催化氧化机理. 结果表明,以三乙胺为缚酸剂,采用极性溶剂N,N-二甲基乙酰胺,在110℃下CMCPS表面的氯甲基与TMA可顺利反应. 适宜条件下CMCPS氯甲基的转化率可达73%. CPS-NHPI-Co(OAc)2催化体系对分子氧氧化甲苯和环己醇的催化活性良好,为自由基链反应机理.     

负载银纳米催化剂的聚多巴胺基微球的高效催化性能

利用聚多巴胺（PDA）的还原性和黏附性，成功制备了分别负载银（Ag）纳米催化剂的聚N-异丙基丙烯酰胺-聚多巴胺（PN@PDA/Ag）核壳型微球、聚苯乙烯-聚多巴胺（PS@PDA/Ag）核壳型微球和聚多巴胺（PDA/Ag）均质型微球。系统研究了PN@PDA/Ag、PS@PDA/Ag和PDA/Ag微球的微观结构、化学组成及Ag纳米颗粒的分布情况，并考察了在模型催化反应中，还原剂硼氢化钠（NaBH₄）和反应物对硝基苯酚（4-NP）摩尔比对微球催化性能的影响。结果表明，3种微球均成功负载了Ag纳米催化剂，相比于两种核壳型微球，PDA/Ag微球负载Ag纳米催化剂的含量最多。随着NaBH₄和4-NP摩尔比的增加，PN@PDA/Ag、PS@PDA/Ag和PDA/Ag微球对4-NP的转化率逐渐增大。在考察的摩尔比下，PDA/Ag微球均表现出比PN@PDA/Ag和PS@PDA/Ag微球更优异的催化性能。当摩尔比为500∶1时，PN@PDA/Ag、PS@PDA/Ag和PDA/Ag微球的表观反应速率常数（k_app）值分别为0.21min^-1、0.35min^-1和1.78min^-1。PDA/Ag微球的k_app值远高于文献报道的PDA/Ag微球k_app的最大值0.35min^-1。研究结果将为高效催化微球的设计和制备提供理论指导和实验基础。     

Ce(Ⅳ)盐引发丙烯腈在交联聚乙烯醇微球表面的接枝聚合

以戊二醛为交联剂,在反相悬浮体系中采用直接交联反应成球的方法,制备了聚乙烯醇(PVA)。以硫酸铈铵为引发剂,在酸性溶液聚合体系中实施了丙烯腈(AN)在交联微球CPVA表面的接枝聚合,制备了接枝微粒CPVA-g-PAN,考察了主要因素对交联成球反应与接枝聚合的影响规律。实验结果表明,在一定的搅拌速度下,分散剂用量及油水两相比是影响交联微球CPVA的主要因素。在Ce(Ⅳ)盐的氧化作用下,在含有大量羟基的CPVA微球表面会产生自由基,顺利地实现丙烯腈的自由基接枝聚合反应。反应温度、铈盐浓度和H+离子浓度是影响接枝聚合反应的主要因素。在适宜条件下,可制得PAN接枝度为27 g/100 g的接枝微球CPVA-g-PAN。