聚氨酯绿色合成工艺初探

采用尿素和1, 4-丁二醇反应制备1, 4-丁二醇双氨基甲酸酯,考察了反应配比、反应时间的影响,并用红外光谱、核磁共振表征其结构。以尿素和PEG400、1,6-己二胺为原料制备无异氰酸酯聚氨酯,产物用红外光谱和凝胶色谱进行表征,结果表明产物重均分子量为4266。     

氯乙酰化聚苯乙烯树脂的胺基化反应

以氯乙酰化聚苯乙烯(PS-Acyl-Cl)代替氯甲基化聚苯乙烯作为载体,引入乙二胺(EDA)和己二胺(HMD)得到2种胺基树脂。考察了反应时间、油浴温度、物料比、溶剂体系等对胺化反应的影响,在最佳反应条件下,乙二胺和己二胺树脂的担载量分别达到1.60 mmol/g和2.6 mmol/g。将2种胺基树脂进行比较:在相同条件下,制备的己二胺树脂的担载量明显高于乙二胺树脂。该方法避免了氯甲基化法存在的弊端,并消除了烷基化引起的二次交联及多取代等副反应。制备的胺基树脂可以作为一个活性中间体,进一步衍生化制备多种功能介质。     

二乙酰己二胺与异氰酸酯合成聚脲反应动力学

采用酰基化方法对扩链剂1,6-己二胺进行了改性,并用凯氏定氮法,傅立叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1H-NMR)分析了改性产物,确定产物为二乙酰己二胺.以二乙酰己二胺为扩链剂,与半预聚物4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)反应合成新型聚脲,考察了扩链剂1,6-己二胺改性对聚脲凝胶时间的影响,并采用FT-IR研究聚脲合成的反应动力学.结果表明,采用二乙酰己二胺为扩链剂,反应活性降低,凝胶时问延长,有利于动力学反应研究.在常温下,二乙酰己二胺与MDI合成聚脲的反应为二级反应,表观活化能为43.414 kJ/mol.     

碘促进合成杂环醌类化合物

采用分子碘促进合成杂环醌类化合物,首先以二氯萘醌和乙二胺反应得到杂环醌类化合物,研究了工艺条件对反应的影响。结果表明,二氯萘醌、乙二胺、碘和NaOH的摩尔比为1:1.2:1.1:1,溶剂为氯仿时收率大于80%,目标产物结构经核磁共振仪确认。虽然二氯萘醌和1,6-己二胺反应时并没有得到预期的产物,但是该方法具有操作方法简单,大大缩减操作步骤,反应条件温和,收率较高等优点。     

水性聚氨酯用磺酸型扩链剂的制备与性能研究

以乙二胺与2-氯乙基磺酸钠为原料,优化合成条件为氢氧化钠调节反应液pH为10,2-氯乙基磺酸钠采用滴加的方式,以无水乙醇判断反应终点,合成了水性聚氨酯用磺酸型扩链剂N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸钠。采用红外光谱、核磁氢谱、核磁碳谱、X射线衍射、元素分析等手段对产物进行了表征和结构分析,结果表明:以本文所述方法制得的产物提纯后纯度可达98.2%,作为亲水扩链剂可成功制备出高固含量低黏度的磺酸型水性聚氨酯分散液。     

直接胺化缩合制备葡萄糖胺类化合物

在催化剂存在条件下 ,通过对葡萄糖与一乙醇胺或乙二胺的直接胺化缩合反应的研究 ,制备了 N-葡萄糖基 -乙醇胺和 N,N′-双葡萄糖基 -乙二胺 ,考察了反应温度、时间及催化剂用量对该类反应产物产率的影响     

熔融聚合法制备一种具有双螺环结构的膨胀型阻燃剂及其性能研究

采用3,9二氯-2,4,8,10四氧杂-3,9-二磷杂螺环［5,5］3,9二氧十一烷 (SPDPC)与己二胺,在氮气保护下采用熔融聚合法合成了一种新型膨胀型阻燃剂螺环磷酸酯己二胺共聚物（SPHD）,通过测试特性黏度确定了最佳合成条件为：反应温度165 ℃,n(SPDPC)/n(己二胺)=1/1.1,反应时间约4 h,产率达84 %;采用红外光谱、核磁共振氢谱对共聚物SPHD进行了结构表征,证实了目标产物的成功制备;热重分析显示其具有良好的热稳定性;通过与聚磷酸铵（APP）复配,应用于低密度聚乙烯（PE-LD）中,初步测试了其阻燃性能,当SPHD含量为15 %时,复合材料的氧指数值为27.2 %,UL94达到V-0级。     

四膦配体/钯体系催化无铜Sonogashira偶联反应

以环己二胺为骨架的含氮四膦配体N,N,N',N'-四[(二苯基膦)甲基]环己二胺和钯组成的催化体系用于苯乙炔和芳卤的Sonogashira反应,该催化体系对卤代芳烃显示了良好的官能团容忍性。结果显示空间位阻的影响大于电子效应,通常能与金属配位使得金属催化剂失活而难以顺利反应的含N杂环化合物,3-溴喹啉以99%的收率获得相应的产物,活性较低的氯代底物,3-氯吡啶的目标产物产率为90%。     

以1,2-环己二胺及L-苹果酸为还原剂制备纳米银溶胶

用1,2-环己二胺和L-苹果酸混合作还原剂还原硝酸银,制备银纳米粒子,并以紫外光谱对其进行表征。优化了还原剂和反应剂的用量、反应时间等反应条件,并考察了稳定剂的影响,得到了粒径较为均一,且性质较为稳定的银纳米粒子。     

乙二胺双-2-羟基丙磺酸(EDHPS)的合成及阻垢缓蚀性能研究

以亚硫酸氢钠、环氧氯丙烷为主要原料,合成中间体3-氯-2-羟基丙磺酸钠(ES),ES与乙二胺反应生成乙二胺双-2-羟基丙磺酸(EDHPS).通过元素分析、红外光谱、核磁共振等手段对合成的产物进行了结构鉴定.用静态阻垢法和旋转挂片失重法对产物的阻垢性能、缓蚀性能进行了评价.结果表明:EDHPS具有优良的阻垢、缓蚀性能,属于一种低氮、无磷的新型水处理剂.     

N-(2-氨基乙基)-氨基丁烷磺酸钠的合成与表征

以乙二胺和1,4-丁烷磺内酯为原料,合成了水性聚氨酯亲水扩链剂N-(2-氨基乙基)-氨基丁烷磺酸钠,采用红外光谱、核磁共振碳谱和元素分析对其结构进行了表征,讨论了不同原料摩尔比对产物含量的影响。结果表明,提高乙二胺与1,4-丁烷磺内酯的摩尔比可以明显提高目标产物的含量;当乙二胺与1,4-丁烷磺内酯的摩尔比为6.0时,合成产物中目标产物的含量更加接近理论值。     

修饰β-环糊精与非瑟酮包合物的制备及其抗氧化活性研究

水溶液法合成β-CD顺丁烯二酸单酯,再与氯化亚砜和N,N′-二(3-氨丙基)乙二胺反应,从而制得N,N′-二(3-氨丙基)乙二胺修饰β-CD(主体)。通过饱和水溶液法制备主体与非瑟酮(客体)的包合物。采用UV、IR等表征并测定主体与客体的结合稳定常数,通过DPPH法测定包合物的抗氧化活性。结果表明,主体与客体的结合稳定常数K_S=2.1308×10⁵,包合物对DPPH自由基具有较好的抗氧化活性。     

新型复合有机防垢剂的合成与防垢效果的研究

本文合成了新型复合有机防垢剂乙二胺四甲撑膦酸(EDTMP)及聚丙烯酸钠,在硬水中对它们单独与复合使用的防垢效果进行研究,并探讨了防垢机理,为工业锅炉用水提供一种新型有效的防垢剂。     

Conductance behavior of some tris(ethylenediamine)cobalt(III) complexes and their ion association in some dipolar aprotic solvents

The conductance behavior of dilute solutions of tris(ethylenediamine)cobalt(III) perchlorate in acetonitrile(AN), N,N-dimethylformamide (DMF), dimethyl sulfoxide (DMSO) and propylene carbonate (PC) was studied at 25°C. From the conductivities of these solutions the limiting molar conductivity of the tris(ethylenediamine)cobalt(III) ion and the ion association constant of the ion pair formed between the tris(ethylenediamine)cobalt(III) and the perchlorate ion have been determined. The Walden products of the tris(ethylenediamine)cobalt(III) ion in these solvents were found to be approximately constant. It was concluded from the ion association constants obtained that the degree of ion association was determined by not only the dielectric constant but also the basicity of these solvents. The ion association constants of tris(ethylenediamine)cobalt(III) ion with some anions which were determined from the conductivities of the dilute DMF and DMSO solutions at 25°C were found to increase to a great extent with the decrease in crystallographic radii of anions. The tendency could not be explained by the usual electrostatic theory. The conductance behaviour is discussed from the view point of the solvent effects which influence the ion-ion interaction.     

硼烷合乙二胺的点火、燃烧及热解特性

为探索高氢含量硼烷合乙二胺储氢材料在空气中的燃烧性能,使用气相合成方法制备了硼烷合乙二胺(EDAB)微米颗粒。通过连续激光点火实验,测试了其点火和燃烧参数;通过在氮气和空气中的热解实验,研究了其燃烧过程机理。结果表明,硼烷合乙二胺的燃烧具有点火延迟时间短、点火能量低的特点,在常温常压静止空气流中,点火功率密度为10~9 W/m~2量级时,微米级硼烷合乙二胺的点火延迟时间为0.000 2~0.000 9s,最小点火能量仅0.000 1J;其连续激光点火燃烧过程分为两个阶段,分别产生亮蓝色与黄色火焰。结合材料在氮气及空气中的热解行为,推测该材料燃烧第1阶段蓝色火焰对应其热解释放氢气的燃烧,第2阶段的黄色火焰对应其骨架高温裂解所生成挥发物的燃烧。     

乙二胺的应用及其下游产品开发

乙二胺是具有化学活性的精细中间体、医药中间体,用它可以开发一系列高附加值产品。综述了乙二胺的应用及其下游产品的合成和开发,主要介绍了咪唑啉、哌嗪、EBS和TAED等。     

Reaction of poly(vinyl chloride) with ethylenediamine hydrotrisulphide and properties of the products

The chemical structure and the properties of the products of the reaction of poly(vinyl chloride) (PVC) with ethylenediamine hydrotrisulphide were investigated. PVC derivatives containing a polysulphide crosslinkage and a hydropolysulphide pendant (PSC-PVC) were obtained by the reaction of PVC with ethylenediamine hydrotrisulphide in ethylenediamine (EN) as well as in EN-diglyme, and EN-benzene at 20–50°C for 0.5–5h. The chemical structure of PSC-PVC was determined from crosslinking density before and after iodine oxidation and elemental analysis. Scission of polysulphide crosslinkage in PSC-PVC by some thiols was carried out in tetrahydrofuran-triethylamine solution at 30°C for 1–4h as well as in a hot roller mill at 125–180°C for 2–8 min. The former product was photocrosslinked under ultra-violet irradiation in air and the latter showed the properties of a plastic, a leather, and a rubber with increasing weight of dioctyl phthalate.     

EDTS和DTPS的合成及其阻垢性能的评定

以焦亚硫酸钠,甲酸,乙二胺和二亚乙基三胺为原料,合成了两种新水处理剂ＥＤＴＳ。其元素分析结果与理论值基本一致产品为纯品,产品的阻垢实验表明,其具有好的阻碳酸垢和阻磷酸钙垢的能力。     

N,N′-双(对甲苯磺酰基)-2-哌嗪羧酸甲酯的合成

由乙二胺和对甲苯磺酰氯反应制得N,N′-双(对甲苯磺酰基)乙二胺。此步最佳工艺条件为:n(对甲苯磺酰氯)∶n(乙二胺)=2.2∶1,反应溶剂为苯,反应温度为40～45℃,反应时间为6h,收率80%。由丙烯酸甲酯和溴反应制得α,β-二溴丙酸甲酯,收率为88%。再由上述二种中间体反应合成标题化合物,此步省略了N,N′-双(对甲苯磺酰基)乙二胺的二钠盐制备,收率为73%。     

乙撑胺的生产现状分析

介绍了国内外乙撑胺生产现状、市场需求和发展趋势。我国与国外先进水平相比有较大差距,建议国内现有企业进行重组兼并,扩大装置规模,依靠规模和技术的提升与国外产品抗衡。