1,2-二氟四氯乙烷脱氯新工艺开发

针对传统的1,2-二氟四氯乙烷(F112)脱氯反应的溶剂体系存在易燃易爆危险性、锌粉结块影响反应进行等问题,通过对脱氯体系的溶剂种类、配比、锌粉规格和用量等影响因素进行试验,优选了一种更安全、环保、高效的脱氯溶剂体系,优选m(水)∶m(DMF)为1.6~3、n(Zn)∶n(F112)为1.29、锌粉粒度为200目。     

锌催化电还原脱氯合成2,3,5,6-四氯吡啶:反应机理和工艺优化

采用循环伏安法和恒电位电解法,探讨了含有ZnCl_2的乙睛水混合溶液中五氯吡啶(PCP)在不锈钢阴极表面电还原脱氯生成2,3,5,6-四氯吡啶(2,3,5,6-TCP)的反应机理;采用恒电流电解法对该电还原脱氯过程的各种工艺条件进行了优化。结果表明:该体系中PCP电还原脱氯生成2,3,5,6-TCP主要遵循以Zn/Zn~(2+)为氧化还原媒介的间接电还原机理;优化工艺条件下(阴极液含0.025 mol·L~(-1)HCl+15%(体积分数)水+0.2 mol·L~(-1)苯磺酸钠+0.16 mol·L~(-1) ZnCl_2的乙腈溶液;电流密度为1.25 A·dm~(-2)),0.08 mol·L~(-1) PCP能高选择性地脱氯生成2,3,5,6-TCP,2,3,5,6-TCP的收率和电解电流效率分别可达88.7%和59.1%。     

六氯乙烷釜残的处理工艺

介绍了一种含六氯乙烷的精馏釜残环保处理工艺,采用还原脱氯工艺,将精馏釜残中的六氯乙烷和五氯乙烷转变为四氯乙烯,通过对工艺优化得到最优结果。     

加氢还原脱氯制备三氟氯乙烯工艺中精馏系统的模拟与优化

目前,制备三氟氯乙烯的工艺有三氟三氯乙烷锌粉还原脱氯法、加氢还原脱氯法和乙烯催化脱氯法等,其中锌粉还原脱氯法在工业上已经比较成熟,而加氢还原脱氯法较于锌粉还原脱氯法具有反应速度快、反应污染少和生产成本低等优点,工业潜力更为巨大。使用Aspen Plus软件对加氢还原脱氯工艺制备三氟氯乙烯的精馏部分进行了模拟,在满足产品质量的同时对其进行了优化,对该工艺今后的工业化具有一定的指导意义。     

高氯容抗水性重整氢气脱氯剂及级配技术研究开发

经过组分调配和外观设计优化,采用一次滚球法、混捏挤条法制备了钠铝(Na-Al)系、钙锌(Ca-Zn)系、钙(Ca)系脱氯剂,采用XRF、XRD、氮吸附法对脱氯剂进行了表征。结果表明,部分原料氢氧化钙转变为碳酸钙形态;CLR404、CLR407、CLR408脱氯剂BET法比表面依次为195.219 m^(2)·g^(-1)、34.352 m^(2)·g^(-1)、24.341 m^(2)·g^(-1);使用后,其化学滴定法氯含量依次为14.39%、29.58%、28.85%,略高于XRF元素荧光法的13.97%、28.13%、26.95%;其氯形态主要依次为NaCl、ZnCl_(2)和CaCl_(2)·xH^(2)O、CaCl(OH)和CaCl_(2)·6H^(2)O;采用高效脱水-脱氯级配技术,有效解决了使用寿命短、床层泥化板结、阻力降增大、卸剂困难、铵盐结晶堵塞等问题。     

灭多威脱溶的安全生产：脱溶爆炸事故原因浅析

灭多威是一种广谱农药,有多种生产方法,我厂采用甲胺甲酰氯法生产工艺,其中的脱溶岗位采用减压脱溶方式,当真空度不小于0.08MPa时方可将有机相抽入脱溶釜中,然后缓慢向脱溶釜夹套通入蒸汽,使物料升温开始脱溶,当观察回流视盅无明显回流且液相温度达75～78℃,即为终点。1 脱溶工段爆炸事故及原因分析1.1 事故概况 1993年3月17日中午山西化学厂农药车间灭多威工序脱溶岗位发生一起爆炸事故,大量气体冲出脱溶釜发生着火爆炸,     

活性炭生产中ZnCl_2溶液除铁措施探讨

本文提出化学法生产活性炭回收工段定期净化处理高浓度ZnCl_2溶液中的除铁措施。实验表明,采用加氧化剂——KMnO_4,并用NaOH调节溶液pH至3.5的方法,常温下除铁效率可达80％,而ZnCl_2沉积量在8～10％以内。     

氟咯草酮原药主要杂质的合成

氟咯草酮原药中含有2个在合成过程产生的主要杂质——氟咯草酮脱氯原子杂质(MCMP和PCMP)。以氟咯草酮为原料,采用锌粉还原以及硼氢化钠还原的方法制备了这2个化合物,为氟咯草酮原药合成反应的控制和全组分分析提供了支持。     

国外三氟氯乙烯制备工艺路线的研究

三氟氯乙烯(CTFE)是制备聚三氟氯乙烯(PCTFE)的单体,通过均聚或共聚能制备一系列氟树脂、氟橡胶以及氟氯润滑油等重要产品。数十年以来,工业上一直采用三氟三氯乙烷在甲醇中以锌粉脱氯的工艺路线。其主要化学反应式为:     

吹脱法处理DMF废水的实验研究

对吹脱法处理N,N-二甲基甲酰胺(DMF)废水进行了研究,分别考察了加碱量、温度、吹脱时间、气液比对吹脱实验的影响.通过实验发现:室温下,加碱量为40g/L,气液比为3 000:1,吹脱反应5h后,DMF废水中TOC的去除率达到60％,DMF的去除率达到95％以上,B/C由0.10提高到了0.39,极大地改善了DMF废水的可生化性.实验结果表明:吹脱法处理DMF废水的工艺可以作为生物处理的预处理手段,同时也为工程实际提供参考.     

有机精馏釜残无害化处理与资源化转化研究进展与思考

综述了化工精馏釜残危废的无害化处理技术以及不同种类及属性的化工精馏釜残特异的资源化利用方案和途径。从工程应用角度阐述和分析了精馏釜残不同的无害化处理技术的使用范畴、优缺点、技术现状和进展方向。根据不同精馏釜残的成分及物性特点，总结了不同种类精馏釜残的资源化利用方案。在此基础上针对目前产量大且组分复杂的酚基精馏釜残，提出对精馏釜残轻重组分进行多元化资源转化与无害化处理方案，并就此进行了综合分析，对精馏釜残资源化利用技术进行了初步的思考。     

液相本体聚丙烯脱氯工业试验

千吨级液相本体聚丙烯脱氯工业试验,采用釜式间歇法脱氯工艺,以环氧丙烷和水为脱氯剂,物料配比为:PP:环氧丙烷:水=100:0.33～1.0:0.3～1.0;反应温度110℃;反应时间1h。采用本脱氯工艺可以使产品氯含量由100～200ppm降低到50ppm以下.脱氯后的产品经应用证明,对后加工设备没有腐蚀。采用本工艺,脱氯釜可用1Cr18Ni9Ti材质,4m~3脱氯釜采用夹套传热方式可节省能量和氮气。试验结果表明,本脱氯工艺可行,技术成熟,可以用于千吨级液相本体法聚丙烯生产。     

氯甲烷脱二氧化碳连续精馏过程模拟及工程应用

通过Aspen Plus软件对氯甲烷脱二氧化碳连续精馏过程进行模拟,分别考察了理论板数、进料位置、回流比和塔顶采出率对塔釜二氧化碳含量和氯甲烷收率的影响。结果表明:在理论板数为40,第10块塔板位置进料,回流比24(mol/mol),塔顶采出率0.013(mol/mol)时,塔釜氯甲烷产品中二氧化碳摩尔分数为4×10~(-6),氯甲烷收率为99.86%。根据模拟结果,进行填料塔、塔顶冷凝器、塔釜再沸器工程设计,成功应用于实际生产制得高纯度氯甲烷,氯甲烷质量分数大于99.9%,二氧化碳质量分数小于0.0015%。     

5-羟甲基噻唑的合成

标题化合物是合成第二代抗AIDS药物利托那韦(Ritonavir)的中间体.以2-氯-5-氯甲基噻唑为原料,经过乙醇-氢氧化钠溶液水解,锌粉/醋酸还原脱氯,氢氧化钠水解合成5-羟甲基噻唑.在适宜的条件下,5-羟甲基噻唑总收率为66.2%.     

改性骨架镍催化2-氯-5-硝基甲苯-4-磺酸加氢制备CLT酸

以铁、铬改性骨架镍为催化剂,在中性至偏碱性水溶液中催化2-氯-5-硝基甲苯-4-磺酸液相选择加氢制备2-氯-5-氨基甲苯-4-磺酸(CLT酸)。结果表明,该催化剂在保持较高活性(原料转化率为100%)的同时,能有效抑制脱氯副反应,使目标产物的选择性均保持在98.9%以上,脱氯副产物摩尔分数为0.5%;催化剂连续套用49釜后仍有优异的催化活性,平均每克催化剂可转化408 g原料,具有潜在的工业化价值。     

CFC-113气固相加氢脱氯制备三氟氯乙烯的研究进展

综述了三氟三氯乙烷（CFC-113）气固相加氢脱氯制备三氟氯乙烯（CTFE）的国内外研究工作。该领域有传统锌粉法和气固相加氢脱氯两种具有工业化意义的工艺。相比锌粉法,加氢脱氯工艺具备清洁高效等优点,在应用于该工艺的众多催化剂体系中,贵金属Pd、Pt催化剂具有突出的活性,而助剂的选择则采用IB族元素为第一助剂,碱金属、镧系金属为第二、第三助剂为宜。目前该工艺尚有催化剂容易失活的问题亟待解决。     

18万t/a高电流密度离子膜烧碱装置运行总结

1工艺简述 新疆天业化工有限责任公司18万t／a离子膜装置一次盐水精制采用HVM膜过滤技术，二次盐水精制采用两套树脂塔，三塔流程，塔均为过滤网结构；电解采用加酸工艺，分为两套；氯气、氢气在气相调节阀后并为一套总管，送至氯氢处理工序，脱氯系统为两套，均为真空脱氯。这套装置的控制部分为氯氢处理工段与电解工段纳入一套日本横河的CS3000DCS控制系统，操作人员可同时观察和控制整个系统的气相压力，为顺利开车和平稳运行起到了至关重要的作用。     

1-溴-1-氯-2,2-二氟乙烯的合成工艺研究

以三氟二氯乙烷(HCFC-123)生产过程中的副产物1,2,2-三氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-122)为原料,经锌粉脱氯制备2-氯-1,1-二氟乙烯(HCFC-1122),HCFC-1122与溴素加成得到1,2-二溴-2-氯-1,1-二氟乙烷(HBCFC-122B2),HBCFC-122B2脱溴化氢后成功制得目标产物1-溴-1-氯-2,2-二氟乙烯(BCFC-1112B1)。该合成方法具有原料廉价易得且适合大规模生产等优点。通过对第三步消除反应中碱的考察发现,以Et3N作碱时目标产物的产率最高且无副产物生成,该条件下制得产品的气相色谱(GC)纯度大于99%,收率为76%。     

ZnCl_2离子液体催化合成六氯环三磷腈

ZnCl_2与氯化吡啶构成一类具有Lewis酸性离子液体,以其为催化剂,五氯化磷与氯化铵在氯苯中合成了六氯环三磷腈。与ZnCl_2催化体系相比,不仅显著地加快了反应速率,而且明显提高了六氯环三磷腈的收率。当ZnCl_2与吡啶卤化物物质的量比为6:4、反应温度为132℃、反应时间3.1 h时,六氯环三磷腈收率为80.95%。分离后的离子液体真空提纯后,重复使用4次其催化活性基本保持不变。     

Fe/Cu催化还原法处理氯代有机物的机理分析

研究了多种氯代有机物在铁、铜二金属体系中的还原脱氯处理效果,着重分析了氯代有机物还原脱氯处理中的机理问题,探讨了还原脱氯反应的基本原理、还原脱氯反应中pH值的变化、出水中Fe2 浓度的变化以及有机物结构性质对还原脱氯反应的影响。