NaY分子筛改性研究进展

由于沸石的强酸性和尺寸选择性,在石油炼制工业上有着重要的应用。Y型分子筛主要被应用于催化裂化(FCC)、VGO的加氢裂化以及芳香烃烷基化。NaY沸石是没有酸性的,Na+的作用是平衡骨架负电荷的阳离子,具有可交换性。     

微细NaY分子筛的研究进展

介绍了近年来微细NaY分子筛的合成、表征、改性及其在催化等方面的进展，以期这种新型换代催化剂得到进一步的深入研究和广泛应用。     

脱铝改性NaY催化剂催化裂化餐厨废油研究

首先采用草酸络合法对NAY分子筛进行脱铝改性,得到Oxalate-NaY分子筛催化剂,使用FTIR、BET和NH₃-TPD表征方法证明了催化剂的成功合成。然后以催化裂化餐厨废油反应为模型反应,分别考察了催化剂合成时草酸浓度、催化剂合成时间、催化剂合成温度对催化裂化产率的影响。结果表明,Oxalate-NaY分子筛催化剂形成了强酸中心,比表面积为560m²·g^-1,催化剂制备的最佳条件为草酸浓度0.08 mol·L^-1、反应温度40℃、反应时间40 min,此条件下得到的催化剂催化效果最佳。     

NaY分子筛的脱铝改性

利用草酸和磷酸氢二铵(ADP)对NaY分子筛改性,采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X-射线衍射(XRD)、热分析及等离子体发射光谱(ICP)等表征技术,探讨改性对NaY分子筛的结构和酸性的影响.结果表明,草酸和磷酸氢二铵对NaY分子筛的改性在不改变分子筛的结构的基础上可以有效地降低分子筛的酸性.     

超稳Y分子筛脱铝改性的研究进展

超稳Y分子筛(USY)在石油化工催化领域应用广泛,尤其是作为加氢裂化和异构化反应的催化剂。随着工业化的发展,超稳Y分子筛逐渐满足不了催化剂的要求,达不到生产目的,而脱铝的超稳Y分子筛(DUSY)作为催化剂载体或活性组分的效果比母体USY分子筛要好,因此对脱铝改性的USY分子筛的研究引起关注。综述超稳Y分子筛的制备与脱铝改性方法的研究进展,改性方法包括水热法、化学法和水热-化学法,重点介绍化学脱铝改性对超稳Y分子筛的性质影响,展望超稳Y分子筛脱铝改性的发展方向。     

草酸改性NaY分子筛对乙烯吸附研究

以Na Y分子筛为原料,草酸为扩孔剂,制得改性Na Y分子筛作为载体,通过等体积浸渍Ag NO3,焙烧制得π络合吸附剂。并通过XRD、FTIR表征了分子筛结构,BET测定了分子筛比表面积和孔径;通过吸附乙烯,考察了改性Na Y分子筛空白样乙烯吸附量、负载30%Ag NO3乙烯吸附量、75℃真空脱附后乙烯吸附量。结果表明,采用草酸对Na Y分子筛脱铝扩孔后,孔径达到1.4 nm,乙烯吸附曲线变平缓;改性π络合吸附剂比未改性π络合吸附剂更容易脱附,在75℃真空脱附条件后,改性π络合吸附剂吸附量达到首次吸附量95%以上。     

草酸改性NaY分子筛对乙烯吸附研究

以Na Y分子筛为原料,草酸为扩孔剂,制得改性Na Y分子筛作为载体,通过等体积浸渍Ag NO3,焙烧制得π络合吸附剂。并通过XRD、FTIR表征了分子筛结构,BET测定了分子筛比表面积和孔径;通过吸附乙烯,考察了改性Na Y分子筛空白样乙烯吸附量、负载30%Ag NO3乙烯吸附量、75℃真空脱附后乙烯吸附量。结果表明,采用草酸对Na Y分子筛脱铝扩孔后,孔径达到1.4 nm,乙烯吸附曲线变平缓;改性π络合吸附剂比未改性π络合吸附剂更容易脱附,在75℃真空脱附条件后,改性π络合吸附剂吸附量达到首次吸附量95%以上。     

Cr3+、Ni2+改性NaY分子筛的吸附脱氮性能研究

采用离子交换法制备了Ni-Cr-Y分子筛吸附剂,分别以喹啉、吡啶、苯胺的正十二烷溶液作为模拟燃料进行了吸附脱氮研究.FT-IR分析表明,Cr-Ni-Y分子筛波数1147 cm-1处峰明显消失,且波数1024 cm-1峰与标准NaY分子筛相比发生了蓝移现象,可以判定Cr3+、Ni2+交换到分子筛骨架上.XRD谱图比对结果...     

分子筛改性研究综述

综述了国内外分子筛的主要改性方法,阐述了脱铝改性、脱硅改性和金属改性的特点。脱铝改性主要有水蒸气改性法和酸处理改性法,相比于水蒸气处理分子筛需要大量的能量且难以掌握脱铝程度,酸处理脱铝以能耗低、环保、脱铝程度易控制的优势更加适用于低硅铝比分子筛脱铝,微波处理可以大幅缩短酸处理的时间。采用碱处理脱硅制备的介孔-微孔分子筛,结合了微孔的催化性能、择形选择性和介孔的优异扩散性能,提高了分子筛的综合价值。金属改性能在不改变分子筛结构的基础上,有效的提高目的产物的收率与选择性,延长分子筛的寿命。在总结目前分子筛改性研究进展的基础上,提出随着分子筛催化剂生产的产业化,应研究更适合大规模生产的改性条件。     

NaY分子筛专利分析

利用thomson innovation知识产权情报与协作平台,对关于NaY分子筛的国内外专利进行检索、分析。分析表明,NaY分子筛相关技术自2008年开始线性增长,大部分专利申请都集中在中国和美国,NaY分子筛及其制备方法以及分子筛用于制备催化剂都是申请人主要专利技术。     

Y型分子筛的有机酸脱铝改性

利用有机酸对Y型分子筛进行改性,采用XRD、XRF、XPS和IR等对其进行表征,结果表明,分子筛经过离子交换降低钠含量,水热焙烧后,采用有机络合剂进行处理,更有利于得到结晶度高和非骨架铝含量低的分子筛;在相同柠檬酸或草酸比例下,采用柠檬酸处理的样品,其硅铝物质的量比和结晶度均高于草酸处理样品;有机酸处理有利于分子筛非骨架铝的脱除,尤其分子筛外表面非骨架铝的脱除,提高分子筛结晶度和硅铝物质的量比。m(柠檬酸)∶m(分子筛)=a∶1~(a+0.10)∶1时,晶胞尺寸变化不大;m(柠檬酸)∶m(分子筛)=(a+0.15)∶1时,分子筛晶胞进一步收缩,结晶度降低;随着柠檬酸比例增加,脱铝处理分子筛的B/L降低。     

焙烧高岭土水热合成高硅铝比小晶粒NaY分子筛

采用不同温度对高岭土进行焙烧活化,以焙烧高岭土为原料,在水热条件下直接法合成了高硅铝比小晶粒NaY分子筛.考察了晶种胶添加量、高土/偏土比例以及投料硅铝比对晶化过程和产物性质的影响.研究结果表明,在晶种胶添加量为14wt％、高土/偏土比例为1及投料硅铝比为15.0的条件下,以焙烧高岭土为原料合成的NaY样品的相对结晶度为77％,骨架硅铝比高达6.3,晶粒尺寸为300 ～ 600 nm.重油催化裂化性能评价结果表明,以高岭土合成NaY样品制备的催化剂DUT-E,具有优异的重油催化裂化活性(93.6％),高汽油收率(56.8％)及很低的焦炭产率(3.1％).     

高硅铝比NaY分子筛的合成

采用动态水热晶化法,利用工业原料不加模板剂直接合成高硅铝比的NaY分子筛,制备的NaY分子筛的硅铝物质的量比稳定在5.85~6.05,相对结晶度大于85%。考察了导向剂陈化时间及温度、体系碱度、预晶化温度及时间等对合成的NaY分子筛硅铝比和结晶度的影响,提出制备高硅NaY的最佳合成条件。     

超稳Y分子筛改性的研究进展

本文从超稳Y分子筛的制备与改性两个方面综述了超稳Y分子筛(USY分子筛)的研究进展,对改性的超稳Y分子筛的二次孔体积、比表面积、水热稳定性、酸量和酸强度等方面进行总结,并对USY分子筛改性研究的重点及发展方向进行了展望.     

NaY分子筛合成工艺

报道了以具有独特组成的硅铝凝胶为导向剂制备NaY分子筛的方法。所合成的NaY分子筛用SEM、XRD和BET等进行了表征,结果表明,该NaY分子筛粒径2μm左右,硅铝比n(SiO2)/n(Al2O3)为3.28,结晶度90%,比表面积703 m2/g。除晶化过程外,该合成NaY分子筛的工艺过程均在室温下进行,具有反应条件温和,易于调控的特点。     

高硅铝比小晶粒NaY分子筛/高岭土复合物的合成及其催化裂化性能

以两种不同粒径的高岭土为原料,采用水热法合成了高硅铝比小晶粒NaY分子筛/高岭土复合物,通过XRD、SEM、晶粒度分析和N₂物理吸附等表征手段对复合物进行了结构和形貌表征。结果表明,与商品NaY相比,高岭土合成样品的结构稳定性和水热稳定性显著提高,以细化高岭土为原料合成样品的晶粒尺寸达310 nm,比表面积达807 m²·g^-1。以改性NaY分子筛/高岭土复合物为活性组分制备了催化裂化催化剂,采用NH₃程序升温脱附(NH₃-TPD)技术对其酸性特征进行了分析,并在小型微反装置上对其重油催化裂化性能进行了评价。研究结果发现,随着骨架硅铝比增大,催化剂表面酸中心强度增加,而酸量下降。采用细化高岭土合成的NaY分子筛/高岭土复合物的分子筛晶粒更小,催化剂酸中心数量以及催化裂化性能均大幅度提升。随着高温焙烧高岭土/偏高岭土质量比的增加,合成产物中的高岭土基质含量增加,催化剂表面酸中心强度下降。以原料高温焙烧高岭土/偏高岭土质量比为0.5,骨架硅铝比为6.1(摩尔比)的样品制备的催化剂,去柴重油转化率高达85.4%,同时有高达64.2%的汽油收率,表现出优异的重油催化裂化性能。     

超细NaY分子筛的合成

在没有添加剂的条件下,研究了以工业级水玻璃为原料原位水热合成超细NaY分子筛,并采用XRD、TEM、BET等方法对所合成的分子筛进行了表征.考察了陈化时间、碱度、晶化时间、晶化温度对NaY分子筛结晶度和晶粒大小的影响.结果表明:在陈化时间64h、硅铝胶组成x为6.0、晶化时间4h、晶化温度100℃的优化条件下,合成了晶粒尺寸小于200 nm的NaY分子筛.     

不同种类铵盐对小晶粒NaY分子筛改性的影响

通过优化和组合不同的分子筛改性方法,成功利用其他铵盐部分替代了传统的Y分子筛处理工艺中大量使用的硝酸铵,依次经过铵交换、高温水热、硝酸处理,对小晶粒NaY进行了深度脱铝改性,比表面积达到869 m~2/g,孔容达到0.49 cm~2/g,与采用传统工艺结果相当,满足当前分子筛质量指标要求。     

外延生长NaY型分子筛

在高龄土载体表面外延生长ＮａＹ型分子筛,从Ｘ－衍射谱图中看到,确有ＮａＹ型分子筛及高岭土的特征峰存在,证明此方法是合成外延分子的有效途径。     

高岭土原位合成高硅铝比小晶粒NaY分子筛

以不同温度焙烧的苏州高岭土为原料,采用原位晶化法合成高硅铝比小晶粒NaY分子筛,考察晶种胶添加量、陈化温度、晶化温度和m(高土)∶m(偏土)对晶化过程和产物性质的影响。结果表明,m(高土)∶m(偏土)=1时,在晶种胶添加质量分数15%、陈化温度90℃和晶化温度100℃条件下,以普通高岭土为原料原位合成NaY样品的相对结晶度约为80%,骨架硅铝比(SiO2与Al2O3物质的量比)为6.4,平均粒径约500nm。调整原料中m(高土)∶m(偏土)可以控制原位晶化样品中的分子筛含量。以细化高岭土为原料合成的NaY分子筛(平均约445nm)粒径小于普通高岭土合成的样品。骨架硅铝比高于6.0的原位晶化样品的骨架坍塌温度高于950℃,具有很高的结构稳定性。