我国重晶石矿资源及开发利用现状

重晶石是一种含金属钡的硫酸盐类矿物，化学式为BaSO4含Ba65．7％，SO3 34．33％。常见有Sr、Ca的类质同象混入物，含锶30％的变种称钡天青石。自然界含钡的矿物还有毒重石（BaCO3）与硅钡石（BaSi2O5）。台湾省发现含Pb达18％的铅重晶石，称为北投石。     

有机先驱物法制备钡铁氧体磁粉

本文采用有机先驱物法制备钡铁氧体磁粉，用有机物控制晶核的生长，得到粒度较小，均匀性好的钡铁氧体磁粉；并用Co2+－Sn4+替代钡铁氧体中部分Fe3+离子，对其改性。用XRD、TSM和Mossbauer谱等手段研究钡铁氧体的性能。结果表明：钡铁氧体磁粉为片状晶体；当控制替代量0．8≤X≤1．2时，可得到较好磁性能的磁粉：Hc＝61～124kA／m（762～1560Oe），σs＝57．9～59.6emu／g。该磁粉适合于高密度垂直磁记录的要求，且Co2+－Sn4+离子主要替代2b，4fv1和12k位置。即磁铅石结构中的S4层     

硫酸和硫酸氢铵混合分解磷矿的研究

对硫酸、硫酸氢铵混合分解磷矿进行了研究,考察了硫钙比和硫酸氢铵加入量对磷矿分解的影响。在此基础上,以硫钙比、硫酸氢铵加入量、成品磷酸P20,质量分数、反应时间、反应温度为主要影响因素,进行正交实验。得出最优工艺条件是：m（SO2-/4）／m（CaO）=1．02,m（NH4HSO4）：m（H2SO4）=0．20（即分解磷矿所需硫酸总量的20％由NH4HSO4提供）,反应温度80℃,成品磷酸P2O5质量分数为26％,反应时间3．5h。     

石墨炉原子吸收光谱法测定茶叶中铅

目的：探讨茶叶中铅的检测方法,并用该法测定10个样品（含2个标准样品）的Pb含量。方法：应用基体改进剂,用石墨炉原子吸收光谱法测定茶叶中铅。结果：（1）茶叶中Pb含量的测定适宜条件为：磷酸二氢铵作为基体改进剂,灰化温度700℃,原子化温度2000℃;（2）本法铅的检出限为1.1μg.L-1,回收率为94.0%~108.8%;（3）抽检的市售8种茶叶种有2种铅含量大于5mg.kg-1。结论：该法准确灵敏,回收率好,可满足实际检测要求。     

DDTC-火焰原子吸收光谱法同时测定铝合金中的铜和铅

以铜空心阴极灯作为光源,用火焰原子吸收光谱法（FAAS）同时测定铝合金中的铜和铅。在氢氧化钠介质中,采用氯化镧和碳酸钠共沉淀,实现了铝合金中铜和铅与基体的分离。分离出来的沉淀用浓硝酸溶解,再加入过量的二乙基二硫代氨基甲酸钠（DDTC—Na）,使其形成不溶的Cu（DDTC）2和Pb（DDTC）2,用三氯甲烷萃取后首先在435nm波长下进行FAAS（铅在此波长无吸收）测定得铜的含量,再加入过量的Cu（II）将Pb（Ⅱ）从Pb（DDTC）：中置换出来,此时再在相同波长下测定有机相中铜的吸光度,增加的吸光度的值即为铅的含量。本法简单快速,一次处理样品且不需要更换空心阴极灯即可同时测定两种元素。本方法铜和铅的线性范围分别为0．2—12ug／ml和0．2—13ug／ml,相关系数分别为0．9998和0．9997,回收率分别为98．91—102．91％和99．02-101．94％,测定下限分别为4．2×10^-6和5．0×10^-6,准确度和精密度完全能满足工业分析要求。     

从铋冶炼浸渣制取三碱式硫酸铅的工艺研究——硝酸浸出一流酸沉铅工艺的影响

通过对铋冶炼浸渣采用碳酸氢铵转化法合成三碱式硫酸铅的工艺研究，得出在硝酸浸出-硫酸沉铅工艺过程中影响铅回收率的主要因素为硝酸质量浓度。通过正交实验得出最佳的工艺参数为：硝酸质量分数为15％，沉铅温度为40℃，n（H2SO4）：n（Pb）为1．2：1，沉铅时间为2．0h，硝酸浸渣时间为1．5h，硫酸质量分数为40％，n（HNO3）：n（Pb）为3：1。此时，铅的回收率可达到99．25％，浸渣率为3％。     

比浊法测定锌精矿中微量的铅

乙硫氮（N,N-二乙基硫代氨基甲酸钠）与Pb（Ⅱ）反应生成白色沉淀物,据此建立了比浊法测定微量铅的新方法。方法是在pH值为7．5的氨水-氯化铵缓冲溶液中,聚乙烯醇作稳定剂,乙硫氮与Pb（Ⅱ）作用得到白色浑浊物,以分光光度计于波长‰处测量吸光度。Pb（Ⅱ）含量在0-17.5μg·（50mL）^-1’范围内呈良好的线性关系。方法用于测定锌精矿中微量的铅,结果满意。     

超声压电马达用陶瓷材料的研究

研究了钡锶锑锰等离子掺杂对锆钛酸铅(PZT)系压电陶瓷的介电、压电性能和体积密度的影响。实验结果表明:对于Pb0.95Ba0.03Sr0.02(Zr1-yTiy)O3+xwt%MnSb2O6(PBSZTMS),在x=1.5、Zr/Ti=52/48附近获得了优越的压电活性。对于Pb0.95Ba0.03Sr0.02(MnSb2O6)x/3(Zr54Ti46)1-xO3(PBSMSZT),综合性能较好的组成点出现在x=0.05处。对于PbaBabSrc(MnSb2O6)x/3(Zr1-yTiy)1-xO3+zwt%MnSb2O6系列配方,发现Sr2+和Ba2+的共同添加会使样品致密度降低,介电常数、介质损耗和压电常数增加;当a=1,b=0,c=0,x=0.03,y=0.48,z=0.76时,获得了综合性能较好的陶瓷材料,有望应用于大功率超声压电马达器件领域。     

间接酸碱滴定法快速测定钡含量

研究了酸碱滴定法间接测定钡含量的方法.方法基于被测Ba2+与定量的K2CrO4溶液反应形成BaCrO4沉淀,剩余的CrO2-4以溴甲酚绿为指示剂,用HCl标准溶液滴定而间接测定钡.方法简便快速,应用于钡盐及重晶石中钡的测定,结果满意.     

新型酸功能化离子液体催化合成柠檬酸三丁酯的研究

研究了酸功能化离子液体1-（4-磺酸基）丁基-3-甲基咪唑磺酸盐[（CH2）4SO3Hmirn]HSO4、1-（4-磺酸基）丁基吡啶硫酸氢盐[（CH2）4SO3HPy]HSO4及1-（4-磺酸基）丁基三乙胺硫酸氢盐[（CH2）4SO3HTEA]HSO4催化柠檬酸三丁酯的合成.系统考察了反应时间、酸与醇的配比、催化剂的用量、不同阳离子、不同阴离子等因素对反应的影响及催化剂重复使用性,优化了反应条件.得到较佳工艺条件为∶当酸与醇摩尔比为1∶4.5,催化剂用量为反应物总质量的2％,反应4h,酯化率可达99％以上.分离出的离子液体未经任何处理重复使用5次后,酯化率仍可为89.5％.     

聚合物顶发射发光二极管的研究

采用铬(Cr)作为聚合物顶发射发光二极管阳极,得到了一种高效的顶发射发光器件结构。在使用铬作为器件阳极时,首先使用磁控溅射方法使其沉积在玻璃衬底表面,然后使用不同厚度PEDOT:PSS薄膜提高阳极表面的平整度,并得出当PEDOT:PSS厚度为60nm时器件具有最高效率。本实验采用聚合物P-PPV(poly[2-(4-3’,7’-dimethyloctyloxy)-phenyl]-p-pheny-lenevinylene))作为发光层。器件阴极结构为钡/银(Ba/Ag),通过不同厚度阴极的器件对比,得出阴极最适合的结构为Ba(4nm)/Ag(15nm)。此时,该结构的器件最大效率达4.41cd/A,最大效率时亮度达到738cd/m2。     

酸性离子液体催化柠檬酸三丁酯的合成研究

制备了四种离子液体用于催化酯化柠檬酸三丁酯的合成。系统考察了酸与醇的配比、催化剂的种类、及催化剂重复使用性。结果表明,较佳催化剂为酸性功能化离子液体[HSO3-bPydin][HSO4],较佳反应条件是:酸与醇摩尔比为1∶5,催化剂用量为反应物总质量的15%,反应3 h,此条件下酯化率97%,反应后分离出的离子液体未经任何处理重复使用10次,酯化率仍为96%。     

功能化酸性离子液体催化合成丙酸异戊酯

研究了功能化酸性离子液体催化合成丙酸异戊酯的反应,考察了不同离子液体、反应温度、反应时间、离子液体与反应物物质的量比及催化剂重复使用次数等因素的影响。以功能化酸性离子液体［(CH₂)₄SO₃HMIm］HSO₄为催化剂,在60 ℃、n（丙酸）∶n（异戊醇）∶n（离子液体）=5∶5∶1和反应时间2 h的条件下,异戊醇转化率99.43%,丙酸异戊酯选择性100%。催化剂循环使用5次,催化活性基本不变。     

含硫脲聚苯乙炔的合成及其阴离子识别性能

设计合成1-(4-乙炔苯基)-3-(4-硝基苯)硫脲,聚合得到含硫脲聚苯乙炔poly(1)。通过一系列阴离子的正四丁基铵盐评价其阴离子识别性能。加入CH3CO-2,C6H5CO-2和F-后,poly(1)的DMF溶液颜色由黄色变成橙红色;而加入Cl-,HSO-4,Br-和NO-3后,溶液颜色不变,结果表明poly(1)显示阴离子识别能力。1H NMR滴定表明硫脲和阴离子的氢键引发poly(1)的比色响应。poly(1)对阴离子的结合能力大小顺序排列为:C6H5COO-≈CH3COO-≈F-Cl-≈HSO-4≈Br-≈NO-3,其阴离子选择性与阴离子的碱性相关。     

酸离子液体中制备生物柴油组分酯化反应动力学

以4类不同含氮官能团及不同阴离子的B酸离子液体为催化剂,研究了油酸甲酯的酯化反应动力学。通过反应动力学实验,利用Matlab程序,将实验数据回归拟合,确定反应动力学参数,建立动力学模型,并对不同离子液体催化剂活性进行评价。结果表明,不同酸离子液体催化剂作用下,油酸甲酯酯化反应动力学方程为:r=k(c_(A0)-x)~(1.72)(c_(B0)-x)~(2.01)-k_(-1)x~(1.85)。9种离子液体催化体系的正向反应速率常数k顺序为:[MPy]HSO_4[Py]HSO_4[Et_3NH]HSO_4[MPy]H_2PO_4[Py]H_2PO_4[Et_3NH]H_2PO_4[HMIm]HSO_4[HMIm]H_2PO_4[MPy]NO_3。     

I2/Bronsted酸性离子液体介导的ε-环己内酯的合成研究

以I₂/Bronsted酸性功能化离子液体1-羧甲基-3-甲基咪唑硫酸氢根盐(［MCMIM］HSO₄)作为反应体系,H₂O₂（35%）为氧化剂,考察环己酮的Baeyer-Villiger氧化反应,结果表明,n（环己酮）∶n（H₂O₂）∶n（离子液体）=1∶3.5∶（0.2～0.6）时,只需加入微量I₂,反应即可在室温下顺利进行,反应时间2 h,ε-环己内酯收率72.7%～78.2%。离子液体经萃取、减压蒸馏除水和真空干燥即可循环使用,循环使用3次,产物酯收率略有下降。     

Eu(MAA)_3Phen-CHIT用于铅离子的测定

在316 nm激发波长下,痕量铅离子的引入可使铕-甲基丙烯酸(MAA)-邻菲罗啉(Phen)三元稀土配合物壳聚糖(CHIT)醋酸(HAc)溶液体系在418 nm的发射荧光产生猝灭现象。在0.5 g/LEu(MAA)3Phen-0.2%CHIT-1%HAc溶液中,随着Pb2+浓度的增大,该体系的荧光强度IF由急剧下降至渐趋稳定。Pb2+浓度在0.1~6μmol/L内,IF呈线性下降,检出限为1.1μg/L。     

超声化学法制备高纯钛酸钡的工艺研究

以氯化钡和钛酸丁酯为原料,采用超声化学法制备高纯钛酸钡（BaTiO3）粉体。利用X衍射分析、扫描探针、激光粒度仪等检测方法对样品进行表征。研究超声化学法制备高纯钛酸钡的方法和影响因素,对比研究了超声化学法与传统化学沉淀法制备对粉体粒度的影响。结果表明,将反应的pH控制在3左右,反应物的n（钡）/n（钛）控制在1∶（1～1.02）时,超声化学法制备的钛酸钡为立方相,且为均匀的球形,粒度为100 nm,纯度为99.82%。     

以脱硫铅膏为原料制备四碱式硫酸铅

铅酸电池在人们的生活中已经广泛使用,其每年的巨大报废量使得环境面临较大威胁。有研究表明,已有较为成熟的技术对废铅膏进行脱硫回收处理。研究了以脱硫铅膏为原料,通过控制硫酸、十二烷基苯磺酸（DBSA）添加量和煅烧温度来合成四碱式硫酸铅。通过对各条件下得到的四碱式硫酸铅产品进行分析,得到制备四碱式硫酸铅适宜的工艺条件。研究结果表明：按n（铅）∶n（硫酸）=5∶1加入硫酸、按照n（铅）∶n（DBSA）=18∶1加入DBSA、煅烧温度为600 ℃条件下制得的四碱式硫酸铅纯度最高（92.7%）,产物为斜方晶体,满足铅酸电池对其作为添加剂的要求。本研究可以提供一种废铅膏回收利用的途径,实现铅资源的循环再利用。