厌氧环境下邻菲罗啉分光光度法测定纤维水镁石中Fe(Ⅱ)与Fe(Ⅲ)

纤维水镁石中同时存在有不同价态的Fe即Fe(Ⅱ)与Fe(Ⅲ),这对开展水镁石相关研究具有重要意义。而不同价态Fe含量测定过程中存在Fe(Ⅱ)在空气中易氧化成Fe(Ⅲ)而导致测定不准确的问题。针对该问题,实验采用厌氧培养箱作为操作环境,对纤维水镁石的处理均在厌氧条件下进行。利用邻菲罗啉与经盐酸羟胺还原产生的总Fe(Ⅱ)显色反应原理测定纤维水镁石中的总Fe,之后测定过程中不加盐酸羟胺与邻菲罗啉反应测定溶液中的Fe(Ⅱ),利用总Fe与Fe(Ⅱ)的差值测定Fe(Ⅲ),从而实现了邻菲罗啉分光光度法对纤维水镁石中Fe(Ⅱ)与Fe(Ⅲ)的准确测定。试验发现在波长为510nm,显色体系pH值为2~5,显色时间为10min条件下,Fe(Ⅱ)质量浓度在0.02~5.0mg/L范围内与其吸光度符合比尔定律,校准曲线的相关系数为0.999 9。采用实验方法对两个纤维水镁石样品分别进行6次平行测定,结果显示总Fe、Fe(Ⅱ)及Fe(Ⅲ)的相对标准偏差(RSD,n=6)均小于1%。采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)进行全Fe测定结果对照,结果表明两种方法的测定结果保持一致。     

金属回收液中Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的测定

金属回收液中Fe含量低,Ni、Co、Cr、W、Mo含量高,严重干扰Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的测定.本法拟定在≥6N盐酸体系中,用乙酸乙酯萃取Fe(Ⅲ)与乙酸乙酯所形成的络合物,Fe(Ⅱ)与杂质进入水相;用硝酸氧化水相中的Fe(Ⅱ)为Fe(Ⅲ),再用乙酸乙酯革取.用2%盐酸羟胺反萃取有机相中的Fe_4(Ⅲ)入水相,并还原为Fe(Ⅱ),用邻菲啰啉显色测定.此法可使Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)定量分离,又使它们与杂质元素分离.Cr(Ⅵ)和Mo(Ⅵ)可使Fe(Ⅱ)氧化为Fe(Ⅲ),干扰测定,故试液中Cr(Ⅵ)和Mo(Ⅵ)     

分光光度—光化还原法连续测定Fe(Ⅱ)和 Fe(Ⅲ)

利用分光光度—光化还原法测定Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的方法已多见报道.本文主要介绍利用分光光度—光化还原法连续测定Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的一种新方法.该方法在NTA(氮川三乙酸)存在下,可以不避光,用BPT(4,7-二苯基邻菲罗啉)与Fe(Ⅱ)显色直接进行Fe(Ⅱ)的测定,经紫外光照射,Fe(Ⅲ)—BPT能定量还原为Fe(Ⅱ)—BPT,从而实现了在一份样品中对Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的连续测定.本法又采用吐温-80作增溶剂,实现了BPT在水相中测定铁.该体系最大吸收波长λ_(max)=540nm,摩尔吸光系数     

风化黄铁矿的水溶性盐中Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的测定

本文提出了在邻菲罗啉(phen)和NH_4Ac溶液中浸取风化黄铁矿的水溶性盐中Fe(Ⅲ)和Fe(Ⅱ),在pH=2.2左右的浸取液中加入KSCN,使Fe(Ⅲ)以离子缔合物沉淀形式与Fe(Ⅱ)分离,然后利用空气-乙炔火焰原子吸收法分别测定分离前的总铁量和分离后的亚铁量,再差减求出Fe(Ⅲ)含量的方法。本法适用范围广泛,灵敏度和准确度较高;所用仪器简单,操作方便;无需复杂保护措施,在整个处理过程中能完全防止铁的价态变化。方法用于合成样品分析,结果令人满意。     

配合浸取-沉淀分离-AAS测定风化黄铁矿水溶性盐中Fe(Ⅲ)和Fe(Ⅱ)

本文在近中性 phen 和 NH_4Ac 的溶液中,浸取风化黄铁矿水溶性盐中Fe(Ⅱ)和 Fe(Ⅲ),调 pH2.2左右,在浸取液中加入 KSCN,使 Fe(Ⅲ)以离子缔合物沉淀与 Fe(Ⅱ)分离。用 AAS 测定分离前的总铁和分离后的亚铁,再求出 Fe(Ⅲ)的含量。方法适用范围广,灵敏度较高,准确度超过常见的物相分析。     

钴(Ⅱ)-铁(Ⅲ)-邻菲罗啉流动注射分光光度法在线间接测定水中钴

在pH4.0 HAc-NaAc介质中,以三氯化铁和邻菲罗啉混合液为显色剂,根据钴(Ⅱ)-铁(Ⅲ)-邻菲罗啉体系的显色反应原理,建立了流动注射-分光光度法间接测定水中钴离子的新方法。对温度、酸度、显色剂、反应盘管长度、载流流量、注样体积等实验条件进行了优化。在510 nm波长处和最优条件下,体系吸光度值与钴(Ⅱ)质量浓度在0.1~3.0 mg/L范围内呈现良好的线性关系,线性相关系数r为0.999 7,方法的检出限为0.08 mg/L。对0.5 mg/L和2.0 mg/L的钴标准溶液平行测定11次得到相对标准偏差(RSD)为2.3%和3.7%。实际水样的加标回收率为97%~104%。通过可编程控制器来控制系统,实现了自动操作,可直接用于工业废水的现场即时监测。     

微量钒的间接测定

据资料报导,在氨性介质中用Ⅴ(Ⅳ)还原Fe(Ⅲ)为Fe(Ⅱ),基于后者与邻菲罗啉显色测定铁。我们按其反应原理,提出一个间接测定微量钒的方法, 该法在酸性介质中用Fe(Ⅱ)将Ⅴ(Ⅴ)还原为Ⅴ(Ⅳ),氧化过量Fe(Ⅱ)后,用氨水提高试液的pH值,则可逆反应:     

三价铁-邻菲罗啉兰色络合物在分光光度法中应用的研究

用邻菲罗啉(简称Phen)分光光度法测定微量铁虽然很成功,但用其测定微量二价铁时允许三价铁的共存量不大,而且消除其干扰的手续较麻烦。用二铁—邻菲罗啉[Fe(Phen)_3~(2 )]作氧化还原指示剂虽然也很成功,但用其测定微量铈时,由于试剂与被测离子间的电位差小,故重现性不佳。另者,在分光光度法中应用Phen或Fe(Phen)_3~(2 )试剂时,其显色(褪色)及测定均需在弱酸介质中完成,使用不便。     

铁(Ⅲ)—邻菲罗啉光化还原分光光度法测定铁

邻菲罗啉(Phen)分光光度法测铁多半采用加入盐酸羟胺等还原剂进行化学还原显色。还原受溶液的pH值、温度、试剂用量等因素影响,还原完全一般要在半小时以上。近年来,颜科等人对光化还原进行了深入的研究,指出对[Fe(phen)_3]~(3+)络离子能有效地发生光化反应的波长在420～450nm,最佳波长在435nm左右,自制光化学还原测铁箱,并发现在柠檬酸等有机配位体存在下,光化还原速度可得到加快。本文对锰矿、白云石、石灰石、炉渣、耐火材料等物料进行了测定铁的条件试验,此法较化学还原法更为快速、准确、简便,有     

铅与偶氮氯膦Ⅲ—铜(锌)—邻菲罗啉体系显色反应的研究

作者在研究了铅与偶氮氯膦Ⅲ的显色反应之后,试图采用邻菲罗琳掩蔽铜、锌而直接测定铜合金中的铅.结果发现络合物的最大吸收,由620nm移至670nm(铜体系)和680nm(锌体系);摩尔吸光系数由2.8×10~4分别提高到7.9×10~4和8.2 ×10~4.最大吸收的红移和灵敏度的大幅度提高,说明铅与偶氮氯膦Ⅲ—铜(锌)—邻菲罗啉有生成多元络合物的可能.同时,邻菲罗啉又是钴、镍、镉、铁、锰等常见元素的掩蔽剂.利用上述有利条件,可以实现铜合金及金属锌等材料中铅的直接测定而不需分离.     

原子吸收分光光度法与1,10-二氮杂菲分光光度法测定水中总铁的比对试验分析

原子吸收分光光度法与1，10-二氮杂菲分光光度法测定水中铁具有精密度高、准确度好的特点。用两种方法测定的已知样为0．8mg／L和1．0mg／L，经比较1，10-二氮杂菲分光光度法比原子吸收分光光度法精密度更高、准确度更好。     

Microbiological evidence for Fe(III) reduction on early Earth

It is generally considered that sulphur reduction was one of the earliest forms of microbial respiration, because the known microorganisms that are most closely related to the last common ancestor of modern life are primarily anaerobic, sulphur-reducing hyperthermophiles. However, geochemical evidence indicates that Fe(III) is more likely than sulphur to have been the first external electron acceptor of global significance in microbial metabolism. Here we show that Archaea and Bacteria that are most closely related to the last common ancestor can reduce Fe(III) to Fe(II) and conserve energy to support growth from this respiration. Surprisingly, even Thermotoga maritima, previously considered to have only a fermentative metabolism, could grow as a respiratory organism when Fe(III) was provided as an electron acceptor. These results provide microbiological evidence that Fe(III) reduction could have been an important process on early Earth and suggest that microorganisms might contribute to Fe(III) reduction in modern hot biospheres. Furthermore, our discovery that hyperthermophiles that had previously been thought to require sulphur for cultivation can instead be grown without the production of toxic and corrosive sulphide, should aid biochemical investigations of these poorly understood organisms.     

5-(5-氰基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯分光光度法测定微量钌(II)

研究了钌(II)与5-(5-氰基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-CN-PADAT)的反应,并将方法应用于钌炭催化、钌分子筛中微量钌的测定。实验表明,盐酸羟胺存在时,在pH 4.0~5.5 HAc-NaAc缓冲溶液中,钌(II)与试剂形成稳定的深红色络合物,最大吸收波长位于520nm处;使用0.3mol/L HCl酸化后,络合物转变为另一种具有较高吸收特性的双质子化型体,并呈现两个吸收峰,分别位于538nm和611nm。在优化的实验条件下,钌(II)质量浓度在0.1~0.9μg/mL范围内与其在538nm和611nm处的吸光度加和呈线性关系,相关系数为0.9997。表观摩尔吸光系数为1.08×10⁵ L·mol^-1·cm^-1。方法应用于钌炭催化剂、钌分子筛中微量钌的测定,结果与参考值相符,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为1.3%~3.4%,加标回收率为96.5%~101.0%。     

The effect of Fe(II) and Fe(III) on the efficiency of copper electrowinning from dilute acid Cu(II) sulphate solutions with the chemelec cell: Part I. Cathodic and anodic polarisation studies

The results are presented from an investigation into the effect of the Fe(III) and Fe(II) concentration on the current efficiency for copper electrowinning using the Chemelec cell. The results are from polarisation studies of acidic sulphate electrolytes containing Cu(II), Fe(II) and Fe(III). The mass transfer coefficients for these cationic species are determined, and the effect of using different anode materials on the overvoltage for the oxidation of Fe(II) and oxygen evolution is also examined.     

Characterization of Fe(III)-deferoxamine and Mn(II)-pectin as magnetic resonance imaging contrast agents

To find new contrast agents for magnetic resonance imaging (MRI), the spin-lattice relaxation time (T1)-reducing activities of metal complexes of EDTA, N-hydroxyethyethylenediamine-N,N',N'-triacetic acid (HEDTA), diethylenetriamine-N,N,N',N',N'-pentaacetic acid (DTPA), deferoxamine, mugineic acid, and pectin with Fe(III) or Mn(II) were investigated. Strong activity was found in Fe(III)-deferoxamine, Fe(III)-mugineic acid, or Mn(II)-pectin. In the actual MRI tomogram, Fe(III)-deferoxamine exhibited a contrast-enhancing effect comparable with that of Gd(III)-DTPA, and a much stronger effect was observed for Mn(II)-pectin. Fe(III)-deferoxamine and the Mn(II)-pectin appear to be candidates, respectively, as a new intravenous contrast agent and an oral gastrointestinal one.     

邻菲罗啉光度法测定钒铝合金中铁

应用邻菲罗啉光度法测定钒铝合金试样中铁时,存在试样溶解难且试样中高含量钒会干扰铁的测定的问题。实验采用硝酸、盐酸溶解试样,硫酸冒烟赶尽氮氧化物,加入盐酸羟胺将钒(V)还原为钒(IV),在沸水浴条件下加入乙酸-乙酸铵缓冲溶液消除钒(IV)的干扰,从而实现了钒含量高的钒铝合金中铁的测定。实验表明,显色液中铁的质量浓度在0~1.2μg/mL符合郎伯比尔定律,校准曲线的线性相关系数R²=0.9998;测定下限为0.005%(质量分数)。方法用于钒铝合金中铁含量的测定,测定结果相对标准偏差RSD(n=8)小于3%,回收率在98%~103%之间。按照本法和DB51/T 2038—2015《钒铝合金 硅、铁等15种杂质元素含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法》分别测定4个钒铝合金样品中铁,两种方法测定结果相一致。     

流动注射编结反应器火焰原子吸收光谱法

建立了流动注射（FI）编结反应器（KR）在线预富集与火焰原子吸收光谱（FAAS）联用非分离状态下测定铁的价态的新方法。先用FAAS测出Fe和Fe的总浓度,然后通过FI KR预富集FAAS检测之后所得到的浓集系数（EF）的差异,求出Fe和Fe的浓度比值,根据总浓度和浓度比值求出Fe和Fe各自的浓度。对络合剂的种类、流速和浓度及体系pH值、样品进样时间和流速、洗脱剂种类和流速对测定的影响进行了研究,并确定了最佳实验条件。采用本方法对实际水样进行测定,结果与邻菲啰啉分光光度法相一致,相对标准偏差（n=11）均小于38%。     

冰晶石中铁质量分数测定方法的改进

在烧杯中，将冰晶石试样用浓硫酸加热至冒浓烟，再加入盐酸使溶液清亮。然后后盐酸羟胺将Ｆｅ＾３＋还原成Ｆｅ＾２＋。在乙酸盐缓冲介质中（ｐＨ３．５～４．２），Ｆｅ＾２＋与邻二氮杂菲形成红色配合物。于波长５１０ｎｍ下通过测量此配合物物吸光度确定铁的质量分数。方法简便快速，适用于人造冰晶石中铁质量分数的测定。     

硫脲光度法测定粗铼酸钾中铼时钼干扰的消除

探讨了盐酸羟胺-钼(Ⅴ)-EDTA络合物掩蔽钼,硫脲-铼-氯化亚锡分光光度法选择性测定含钼粗铼酸钾中铼含量的方法。对盐酸羟胺-钼(Ⅴ)-EDTA掩蔽钼的体系及对硫脲-铼(Ⅱ)-氯化亚锡络合物显色的条件进行了优化。结果表明:于弱盐酸介质中,80℃水浴35min条件下,4mLEDTA溶液和3mL盐酸羟胺溶液能够掩蔽3.0mg钼,且络合掩蔽体系对显色络合物无影响：于3.0mol/L盐酸介质中,在吸收波长λ₄₄₀nm处,铼质量浓度在0～20μg/mL范围内符合比尔定律,检出限为1.91×10^-8μg/mL。方法用于含钼40%～50%的粗铼酸钾样品中10%～20%的铼含量测定,相对标准偏差(RSD,n=7)为0.15%～0.25%,回收率为100%。