对乙基苯乙烯的合成研究(Ⅰ)——乙苯的乙酰化反应

通过乙苯的乙酰化反应、还原反应、脱水反应可以制备对乙基苯乙烯 ,其中乙酰化反应是重要步骤。在本工作中 ,采用气相色谱对乙酰化反应过程跟踪测试 ,研究反应条件对收率和选择性的影响 ,优化反应条件。同时 ,以红外光谱、核磁共振等手段对产物进行了表征     

对乙酰氨基酚合成工艺研究

以对氨基酚和醋酐为原料,以活性炭为脱色剂,以水浴锅为反应设备,通过正交实验,探讨反应物的摩尔比、反应溶剂、反应温度、反应时间等不同反应条件对收率的影响,并比较以水浴锅和超声仪为反应设备对收率的影响。实验结果表明,当对氨基酚和醋酐摩尔比为1∶1.3,反应介质为纯化水,反应温度为80℃,反应时间为30 min,反应设备为超声仪时,对乙酰氨基酚收率最高61.74%。     

苯与甲醇烷基化反应动力学

为实现苯与甲醇烷基化的工业化,对苯与甲醇烷基化反应动力学进行了研究。在固定床连续反应器中考察了反应温度、空速、原料配比对苯与甲醇烷基化反应性能的影响。实验结果表明,苯与甲醇烷基化反应是快速反应,在反应温度460℃,反应空速3~8 h-1,原料等物质的量比进料时,苯的单程转化率达到46.72%,甲苯、二甲苯的选择性达到了90.79%。动力学研究表明,甲醇烷基化反应的反应级数对苯是一级,对甲醇接近零级,反应的活化能为163.88 kJ/mol。     

氢氧化钙羰基化合成甲酸钙反应动力学

以半连续进料方式在高压搅拌釜中对氢氧化钙羰基化反应进行了系统的研究。采用XRD对反应产物进行了定性分析,证明反应生成物为甲酸钙和极少量的碳酸钙。与生成甲酸钙的主反应相比,生产碳酸钙的副反应速率较小可以忽略。考察了反应工艺条件对反应的影响,结果表明,转速达到1 000 r/min时,可以消除外扩散的影响。在反应温度423~453 K、压力2.0~3.5 MPa、不同氢氧化钙初始浓度下对反应进行考察,使用幂函数形式的动力学模型对实验数据进行拟合,结果表明,该反应对CO为一级反应,反应活化能为54.7 kJ·mol^-1。通过模型计算结果与实验数据的比较,证明该模型具有较好的实用性。     

氢转移反应的研究概述

氢转移反应是利用氢供体作为氢源对氢受体进行还原的一类反应,该反应与普通的氢气加氢反应相比,反应条件温和、对设备要求不高,在实验室研究和工业生产中均有广阔的应用前景。本文作者在研究氢转移反应还原芳磺酸的基础上,对氢转移反应的工艺条件、催化剂和氢供体种类、适用的反应类型等进行了较系统的总结,重点对近年来的相关文献进行了综述,表明氢转移反应是一种高效、绿色、资源化利用氢供体的氢化、氢解还原工艺。     

人工神经网络用于枞酸乙二醇单酯与双酯合成的分析

使用人工神经网络算法对枞酸乙二醇单酯与双酯合成反应正交试验数据进行辅助分析,探讨了反应温度、催化剂用量、反应物料比、反应时间对反应转化率及选择性的影响。结果表明:反应温度是关系酯化反应选择性的决定因素,反应物料配比是次要因素,投料比可以向目的物的构成比例方向优化,并可减少催化剂的用量。     

水相中金属/盐酸还原对硝基苯甲醛为4,4′-二氢甲酰基氧化偶氮苯的研究

研究了水相中金属Mg、Al、Zn或Fe和稀盐酸体系还原对硝基苯甲醛为4,4′-二氢甲酰基氧化偶氮苯的反应,考察了金属种类、金属用量、反应温度、反应时间等对产率的影响。研究结果表明Al参与的反应最为理想,且反应条件温和,操作简单,在最佳反应条件下,反应产率为83.8%。以水为介质,避免了使用有机溶剂对环境的污染。     

对叔丁基苄胺的合成研究

选择Delepine反应法的路线,以对叔丁基氯苄和乌洛托品为原料,合成对叔丁基苄胺,并对反应投料比、反应温度、反应溶剂和反应时间等进行了条件试验。得到的最佳条件为:反应温度为50℃,反应溶剂为氯仿,反应时间为3 h。采用此法能有效除去大量杂质,产品纯度高。     

PRB修复重金属污染地下水的反应介质研究进展

可渗透反应墙(permeable reactive barrier,PRB)技术作为一种经济、简易、高效的原位被动修复技术逐渐被广泛研究和应用。其关键技术是反应介质的研究,修复重金属污染地下水的PRB反应介质材料细分为氧化还原反应介质、吸附反应介质、沉淀反应介质和混合反应介质等四类,对反应介质的去除机理、应用现状和存在问题进行了综述。可渗透反应墙介质材料的选择应在其反应机理的基础上,结合当地水文地质条件、污染特征和经济费用等加以综合考虑,以保证PRB的长效性。未来PRB反应介质的发展主要集中于复合介质和新型反应介质的开发、反应介质的性能研究。同时,我国对PRB修复重金属污染地下水反应介质的研究还处于实验阶段,应进一步加强工程应用。     

烷基胺羰基化反应的热力学计算与分析

利用基团贡献法估算了烷基胺类化合物与CO羰基化反应生成N-烷基甲酰胺的标准生成焓、标准熵和摩尔定压热容,对反应体系的热力学性质进行计算,得到不同反应温度下的反应焓变、吉布斯自由能变以及反应平衡常数等热力学数据。分析了反应的方向与限度,考察了温度对反应焓变、吉布斯自由能变和反应平衡常数的影响,比较了热力学数据随反应物分子结构的变化规律。结果表明:在323 K到473 K的温度区间内,文中涉及的烷基胺羰基化反应均为放热反应,随反应温度的升高,反应由自发向右进行转变为非自发反应。烷基胺N原子上取代基个数和结构的不同对反应热、反应方向与限度均产生影响。     

固体酸表面B酸和L酸与果糖转化制乳酸甲酯产物分布

制备了γ-Al₂O₃、HZSM-5、SnOPO₄、SnZrOPO₄(1:1)、SO₄^2-/ZrO₂5种不同的固体酸催化剂,采用NH₃程序升温脱附、吡啶原位吸附红外对催化剂进行了表征。考察了固体酸催化果糖在甲醇中转化的催化性能,结果表明,果糖的转化率均高于98%,产物分布与固体酸表面L酸、B酸酸量具有显著的相关性,乳酸甲酯的收率随着L酸量的减少而降低,L酸催化剂γ-Al₂O₃催化,主产物只有乳酸甲酯,收率为24.4%。而L酸位和B酸位共存的固体酸,产物中有乳酸甲酯、乙酰丙酸甲酯,并且乙酰丙酸甲酯的收率随着B酸量的增多而升高。最后考察了典型L酸γ-Al₂O₃及B酸L酸共存的固体酸HZSM-5不同反应时间的产物分布,结合气相-质谱联用对产物定性分析,得出了果糖转化过程L酸位催化和B酸位催化的反应路径。     

Lewis酸性离子液体催化合成丁二酸二异丙酯

采用两步法制备了9种不同的Lewis酸性离子液体,采用¹H NMR、FT-IR对离子液体的结构进行了表征,并系统地考察了其对丁二酸和异丙醇酯化反应的催化性能。结果表明,离子液体随着卤化物用量增加表现出更强的酸性。其中[Bmim]Br-Fe₂Cl₆催化合成丁二酸二异丙酯效果良好,催化剂用量为丁二酸质量的10.0%,反应温度100℃,反应时间4 h,酸醇摩尔比为1：5,丁二酸二异丙酯收率为88.9%,酯化率达92.7%。离子液体重复使用6次后,产品收率下降1.7%。     

β-溴乙基溴代苯合成工艺研究

β-溴代苯乙烷在路易斯酸的催化作用下,与不同比例的溴素在苯环上发生取代反应,生成一系列不同溴含量的β-溴乙基溴代苯。考察了催化剂种类、反应温度、反应时间等因素的影响。结果表明,以铁粉和锑粉为催化剂,在30℃条件下滴加溴素反应4 h,滴加完成后在30~40℃条件下反应6 h,所得产品纯度大于98%、收率达98.7%。     

Study on the pinene isomerization catalyzed by TiM

The isomerization reaction of pinene is one of the most important chemical reactions in the deep processing of pinene. The purpose of this study is to improve the performance of the metatitanic acid by composite. The composite metatitanic acid catalyst TiM was prepared by adding Mn elements in the preparation process. The catalytic performance of TiM was evaluated. Comparison of TiM and metatitanic acid catalyst (Ti-FGP), the reaction rate of TiM catalyst was faster, and after the reaction, the yield of camphene and tricyclene increased about 1%. The catalysts were characterized by an SEM, FT-IR and laser particle size analyzer. The results show that the pinene isomerization reaction requires the synergistic action of the Brönsted acid and Lewis acid. Brönsted acid has great influence on the activity of catalyst, and Lewis acid has a great influence on the selectivity of the catalyst. The structure and morphology of the catalyst have a certain effect on the selectivity of pinene isomerization reaction.     

页岩油含氮化合物分离研究

探讨了用Lewis酸为络合剂除掉富集在页岩油中含氮化合物的最佳条件,考察了不同Lewis酸的脱氮效果;同时考察了Lewis酸的加入量、反应温度、反应时间、溶剂对脱氮效果的影响。实验表明,对于未经蒸馏分离的页岩油四氯化钛为主要成分的络合剂脱氮效果最好。     

手性拆分剂L-二苯甲酰酒石酸和L-二乙酰酒石酸的合成工艺研究

研究了手性拆分剂L-二苯甲酰酒石酸和L-二乙酰酒石酸的合成工艺及各种反应条件对收率和产物旋光纯度的影响。在路易斯酸催化下,L-酒石酸与苯甲酰氯及二氯亚砜作用生成L-二苯甲酰酒石酸酐,然后L-二苯甲酰酒石酸酐再水解成L-二苯甲酰酒石酸,二步总收率86%,旋光纯度大于99%;在硫酸催化下,L-酒石酸与乙酐作用生成L-二乙酰酒石酸酐,再水解成L-二乙酰酒石酸,二步总收率为75%,旋光纯度大于99%。     

Lewis‐acid catalysed ene reaction of electrondeficient aldehydes and ketones at unsaturated fatty acid derivatives

The SnCl₄ catalysed reaction of oleic acid ethyl ester (1) with glyoxylic acid ethyl ester (2) or mesoxalic acid diethyl ester (5) proceeds with good results yielding the corresponding 1:1‐adducts. Besides the ene adducts also δ‐lactones are formed by the reaction of (1) with (5) . The product yield shows a strong dependency on type and quantity of the Lewis‐acid used. A maximum yield was obtained with a stoichiometric amount of SnCl₄. In contrast to the thermal ene reaction about 75% of the yield was attained already during the first 30 min of the reaction.     

Lewis酸催化对甲酚与异丁烯合成对叔丁氧基甲苯

以Lewis酸为催化剂,对甲苯酚与异丁烯经O-烷基化反应合成对叔丁氧基甲苯。考察了催化剂种类、催化剂用量、反应温度、物料比等因素对反应的影响。实验表明适宜的工艺条件是对甲酚与结晶氯化铁的质量比为11.8∶1,异丁烯与对甲酚的物质的量为1.6∶1,异丁烯通过耐压恒压滴液漏斗滴加,反应温度为30℃,反应时间为9 h,收率达76%,纯度为99.6%。探讨了Lewis酸催化O-烷基化反应的机理。该方法具有原子经济性好,O-烷基化反应选择性高特点。     

三氟甲基磺酸铜催化果糖醇解制备乙酰丙酸甲酯

采用三氟甲基磺酸铜为催化剂催化果糖醇解制备乙酰丙酸甲酯,考察催化剂种类、催化剂用量、反应温度、反应压力和反应时间等对乙酰丙酸甲酯收率的影响。结果表明,在反应压力为2 MPa、果糖0.75 g、甲醇24 g、催化剂用量0.36 g和反应温度120 ℃条件下反应2.0 h,果糖完全被转化,乙酰丙酸甲酯收率达88.1%。     

酯交换法合成碳酸二苯酯的催化剂研究

本文对酯交换法合成碳酸二苯酯均相催化剂进行了大量的筛选工作,发现均相催化剂中钛酸丁酯对碳酸二苯酯的合成反应效果较好。不同的助剂对产品产率有不同程度的影响,实验结果显示,加入乙酸丁酯可以明显提高碳酸二苯酯的产率。