1,2-环己二醇标准摩尔燃烧焓和定压热容测定

采用GR-3500型氧弹量热计实验测定了顺式-1,2-环己二醇和反式-1,2-环己二醇的标准燃烧焓,分别为-3507.043kJ/mol和-3497.8kJ/mol,并用萘作标准物验证测试仪器,其实验测定值与文献值相对误差为0.053%,同时推算出环己二醇的标准摩尔生成热,分别为568.997kJ/mol(顺式)和578.240kJ/mol(反式)。用NETZSCHDSC204型差示扫描量热仪测定了1,2-环己二醇的定压热容,拟合出环己二醇摩尔定压热容与温度之间的函数关系;同时还测定了1,2-环己二醇的熔点和熔化热,为该产品的新工艺开发、工程设计和工业化生产提供了基础数据。     

反式阿魏酸标准燃烧焓的测定

采用XRY-1C氧弹热量计测定了反式阿魏酸的标准摩尔燃烧焓为-4737.6 kJ/mol,并用萘作标准物验证了仪器的可靠性,萘的标准摩尔燃烧焓的实验测定值与文献值相比其相对误差为0.11%,同时推算出反式阿魏酸的标准摩尔生成焓为-626.65 kJ/mol,为该产品的工艺开发、工程设计和工业化生产提供了相关基础数据。     

几种含氮有机物标准摩尔燃烧焓和比热的测定

用XRY-1C微机氧弹式量热计测定了吡虫啉、2-硝基亚氨基-咪唑烷(简称咪唑烷)、2,5-双(2-硝基亚胺基咪唑烷)吡啶(简称NMP)的标准摩尔燃烧焓,其值分别为-5536.34kJ·mol-1,-2017.64kJ·mol-1,-7976.55kJ·mol-1,并用萘作标准物检测了仪器的可靠性,其测定值与实验值的绝对误差为4.53kJ·mol-1,相对误差为0.088%。用DSC-60差示扫描量热仪测定了吡虫啉、咪唑烷、NMP的熔点和熔融焓,其熔点分别为416.8K、495.13K、423.85K,熔融焓分别为-109.93、-265.55、-102.22J·g-1。用DSC差式扫描量热法还测定了吡虫啉、咪唑烷、NMP和苯甲酸在不同温度范围内的比热,并建立起定压热容CP随温度的变化关系,为吡虫啉、咪唑烷、NMP的工艺开发、工程设计以及工业化生产提供了热力学基础数据。     

N-苯甲酰苯胲和α-安息香肟标准摩尔生成焓的测定

有机螯合剂与金属离子螯合形成的金属螯合物被广泛地用作矿物浮选过程中的捕收剂。采用WHR-15型氧弹式量热计实验测定了2种重要的螯合剂N-苯甲酰苯胲(BPHA)和α-安息香肟在氧气中的标准摩尔恒容燃烧热力学能,同时根据热化学方程式和盖斯定律计算其标准摩尔恒压燃烧焓分别为(-6 587.24±1.89)kJ/mol和(-7 239.11±6.22)kJ/mol,其标准摩尔生成焓分别为(-100.455±2.5)kJ/mol和(-127.925±6.24)kJ/mo。l所获得的结果对该2种物质的其他热力学数据的获得提供了重要依据。     

蓖酸甲酯合成反应热力学分析

用Benson基团加和法估算了气态反应物及产物的标准摩尔生成焓,标准摩尔熵。用Rihani基团加和法估算了气态反应物及产物的摩尔定压热容与温度的关系。用Fedors基团参数法估算了液态反应物及产物的的标准摩尔气化焓。用Joback法估算了液态反应物及产物的正常沸点。通过转换得到液态反应物及产物的标准摩尔生成焓,标准摩尔熵。由估算的热力学数据导出了各步反应的标准摩尔反应焓,标准摩尔反应熵,标准摩尔反应吉布斯函数,标准平衡常数分别与温度之间的关系,并对这些关系式进行了分析。     

碳酸甲苯酯标准摩尔燃烧焓的测定

以碳酸二甲酯和苯酚为原料通过酯交换反应合成了碳酸甲苯酯,经提纯得到纯度大于99.5%的产品,采用GR3500型弹式量热计测定了碳酸甲苯酯的标准摩尔燃烧焓为-3868.6 kJ/mol,与采用基团贡献法的理论计算值之间的绝对误差仅为1.4 kJ/mol,相对误差仅为0.04%,由此证明实验结果是可靠的,测定结果对于碳酸甲苯酯及相关下游产品的工艺开发、工程设计、工业化生产提供了重要的热力学数据。     

枞酸若干热力学性质的测定

采用超声波强化反应-结晶耦合的方法单离松香主要成分枞酸,测定了枞酸的恒容燃烧热、熔点和比旋光度,通过UV、GC-MS、NMR对枞酸进行分析鉴定。结果表明,用GR-3500B2氧弹式量热计测定枞酸的恒容燃烧热为–11441.46 kJ mol 1,计算出枞酸的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓分别为–11457.57 kJ mol 1和–699.43 kJ mol 1;用341LC plus微量旋光仪测定枞酸的比旋光度为–105.4;用DSC 6200差示扫描量热仪测得枞酸的熔点和熔化焓分别为450.89 K和19.44 kJ mol 1,计算出枞酸的熔化熵为43.11 J mol 1 K 1。     

硫代脯氨酸的热化学性质

用纯度为99.999%的量热基准苯甲酸标定了实验室建立的精密转动弹量热计,测定出硫代脯氨酸(tcH)的燃烧能为(-2469.30±1.44)kJ/mol,换算出其标准燃烧焓为(-2469.92±1.44)kJ/mol,计算出硫代脯氨酸的标准生成焓为(-401.33±1.54)kJ/mol。     

Benson基团贡献法估算癸二酸二异辛酯合成的热力学性质

癸二酸二异辛酯是一种新型耐寒增塑剂。本文采用Benson基团贡献法估算癸二酸、异辛醇和癸二酸二异辛酯的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成熵和标准摩尔定压热容,在此基础上,计算了癸二酸二异辛酯合成过程的焓变和熵变。上述计算将是进一步热力学分析的基础。     

碳酸二苯酯标准摩尔燃烧焓测定

用量热计测得碳酸二苯酯的标准燃烧焓ΔcH0m =- 6 138.6kJ mol,与理论计算值的绝对误差仅为 5kJ mol,相对误差为 0 .0 8%。从样品燃烧的温度变化曲线可判断实验结果是可靠的。     

无水对甲基苯磺酸的固态生成焓

用精密转动氧弹燃烧热量计和衬铂氧弹测量了含一定结晶水的对甲基苯磺酸样品的固态燃烧焓值，用两种方法估算了无水对甲基苯磺酸（ＴＳＡ）的固态生成焓值。其平均值和总误差为５００±２４ｋＪ／ｍｏ     

升华焓的密度泛函理论研究

采用Politzer经验公式,运用密度泛函理论研究了升华焓的预估方法。基于在B3LYP/6–31G**水平上获得56种化合物稳定构型的基础上,运用Multiwfn软件对分子表面进行了定量分析。对比研究了采用Politzer系数和Rice系数对升华焓预估值的影响,结果表明,Politzer系数和Rice系数所造成的最大误差分别为46.1 kJ/mol和38.9 kJ/mol。为了缩小误差,根据34种化合物升华焓的实验值拟合出了一组新的系数(0.000 409(α),2.005 0(β),–2.82(γ)),并用来计算了22种含能化合物的升华焓。计算结果表明,该组新系数使计算值的最大误差为32.6 kJ/mol,标准偏差为13.8 kJ/mol。     

Standard Enthalpy of Formation of Lanthanum Zirconate

The enthalpy of formation of lanthanum zirconate, La₂Zr₂O₇, which is shown to have a distorted pyrochlore structure, was determined. High-temperature solution calorimetry in molten lead borate was used to determine the heat of formation from the constituent oxides as −135.8 ± 6.4 kJ/mol at 974 K. Using additional data on the enthalpies of formation of the oxides and heat contents, this value was converted to a standard enthalpy of formation from the elements: Δ_fH°_298.15=−4130.4 ± 6.8 kJ/mol.     

锌与精氨酸和甘氨酸混配合物的热化学

合成了一种新的锌氨基酸混配体配合物并用具有恒定温度环境反应热量计测定了配合物和反应物在 2 98.2 K条件下溶解在 2 mol/L HCl溶液中的溶解焓。由设计的热化学循环得出配合反应焓 :ΔγHθm =3 8. 0 0 k J/mol,根据热化学原理计算出配合物的标准摩尔生成焓 ΔfHθm,[Zn.Arg.Gly] SO4.4 H2 O( s) =- 3 2 6 1 .40 k J/mol     

Moisture Uptake Behavior,Antibacterial Property,and Heat of Sorption of Nano Silver-Loaded Calcium Alginate Films

This work describes preparation, characterization, and a moisture uptake study of silver nanoparticle-loaded calcium alginate films. The equilibrium uptake data was interpreted by various isotherm models. In the lower moisture content range of 0.02 to 0.06, the enthalpy of sorption (ΔH) and differential entropy (ΔS) were 25.25 to 4.82 kJ/mol and 0.07521 to 0.01371 kJ/mol/K, respectively. There was fair correlation between ΔH and ΔS values. Finally, the higher value of isokinetic temperature, T_B (i.e., 336.77), as compared to the harmonic mean temperature, T_m (i.e., 302.05), indicated that moisture uptake mechanism was enthalpy driven.