Selective recognition in molecularly imprinted polymer and its chromatographic characterization for cinchonine

A molecularly imprinting polymer (MIP) was synthesized via bulk polymerization under different conditions using anti-ague drug cinchonine (CN) as template. Infrared spectra (IR) results show that the template CN and functional monomer α-methyl acrylic acid (MAA) formed complexes before polymerization and the structure of complexes was simulated by Hyperchem. The results indicate that there are hydrogen bond or ionic bond between functional monomer and template molecule in acetonitrile solution. The MIP made in cold-initiated photo-polymerization has higher separation performance than that in the therm-initiated polymerization. The separation of the isomers CN and cinchonidine (CD) can be successfully obtained when its separate factor α reaches 1.82. Scatchard analysis suggests that the MIP recognizing CN with two classes of binding sites. The partition coefficient K _{d, 1} and apparent maximum number n _{max, 1} of binding sites with high affinity are 131.43 μmol/L and 58.90 μmol/g, respectively, while K _{d, 2} and n _{max, 2} of binding sites with low affinity are 2.32 mmol/L and 169.08 mmol/g, respectively. Foundation item: Project(2004035085) supported by the Postdoctoral Science Foundation of China; project(04JJ3080) supported by the Natural Science Foundation of Hunan Province     

紫杉醇分子印迹聚合物的制备及其吸附性能

采用分子印迹技术,以紫杉醇为模板分子,2-乙烯基吡啶(2-VP)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在氯仿中制备了紫杉醇分子印迹聚合物.用紫外光谱法对紫杉醇和功能单体的相互作用进行了分析,通过平衡结合法和Scatchard模型评价了印迹聚合物的吸附特性.结果表明,紫...     

氯霉素印迹聚合物膜的制备及其吸附性能研究

利用分子印迹技术紫外光引发原位聚合的方法,以氯霉素为模板分子,以4-乙烯基吡啶为功能单体,以聚丙烯无纺布微孔滤膜为支撑膜,制备了具有选择识别性的氯霉素印迹聚合物膜;采用紫外光谱分析研究了模板分子和功能单体之间的作用,使用扫描电镜观察了线性聚合物添加剂PEG用量对膜的表面形貌的影响,并对印迹聚合物膜进行了平衡吸附和特异性吸附实验,研究其识别能力.结果表明:氯霉素和4-乙烯基吡啶之间形成了氢键;PEG质量分数为16%时膜表面形态最佳,孔结构清晰均匀;本实验所合成的印迹膜对氯霉素分子表现出了良好的特异性识别能力,吸附量达到22.83μmol/g.     

二烯丙基胺为功能单体的分子印迹聚合物合成及分子识别性能

以槲皮素为模板,N,N-二甲基甲酰胺为致孔剂,偶氮二异丁腈为引发剂条件下,二烯丙基胺作为功能单体与苯乙烯骨架单体和交联剂二乙烯苯共聚合成了含有碱性功能基的分子印迹聚合物,并用红外光谱和元素分析对聚合物的结构进行了表征．静态吸附实验结果表明：该分子印迹聚合物对模板分子具备很好的结合能力和特征识别性能,其饱和吸附量为179．11μg／g,在有相同质量浓度的芦丁干扰条件下,静态吸附分配系数为43．54mL／g,与芦丁分离因子达2．78．     

中空纤维分子印迹复合膜选择性分离萘普生对映体

以聚偏氟乙烯(PVDF)中空纤维超滤膜为支撑膜,S-(+)-萘普生为模板分子,4-乙烯基吡啶为功能单体,制备了分子印迹复合膜。通过紫外光谱法研究了模板分子与功能单体之间的相互作用,比较了热聚合和光聚合两种引发方式对膜形貌和性能的影响。试验结果表明,分子印迹聚合物膜中存在着三维空间结构和功能基均与模板分子互补的孔穴组成的通道,该通道可选择性地透过S-(+)-萘普生,在压力和亲和力的协同作用下,最大分离因子可达6.19。     

Synthesis and adsorption properties for Au（Ⅲ） of alkoxycarbonyl thiourea resin

A novel alkoxycarbonyl thiourea resin（ATR） was synthesized by monomer polymerization of oxydiethane-2,1-diyl dicarbonisothiocyanatidate and polyethylene polyamine, and characterized by FT-IR. The adsorption properties of ATR were investigated by batch test. The adsorption capacities for Au（Ⅲ）, Ag（Ⅰ）, Cu（Ⅱ）, Zn（Ⅱ, Fe（Ⅲ）, Ca（ Ⅱ ） and Mg（ Ⅱ ） are 4.65, 4.40, 0.40, 0.90, 0.86, 0.0080 and 0.016 mmol/g, respectively, when the adsorption condition is as follows： contact time 24 h, temperature 30 ℃, initial concentration of Au（Ⅲ） 5.08 mmol/L and that of other metals 0.10 mol/L, and concentration of acid 1.0 mol/L. The adsorption capacity for Au（Ⅲ） increases with the increase of contact time, temperature and initial concentration of Au（Ⅲ）. The capacity after five adsorption-desorption cycles remains 90% that of the first time, and the separation factors of ATR for binary metal ion solutions are larger than 995, indicating that ATR is of good regeneration property and selectivity. XPS results show that the functional atoms of ATR supply electrons for Au and coordinate with Au during the adsorption.     

分子印迹聚合物针式萃取装置的制备及工业废水中多氯联苯的检测

3,4-二氯苯基乙酸为模板分子，甲基丙烯酸为功能单体，乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂，偶氮二异丁腈为引发剂，通过原位聚合法，制备分子印迹聚合物涂层纤维填充的针式萃取装置，将其用于工业废水中多氯联苯的分析检测。对分子印迹聚合物涂层的功能单体等合成条件进行优化，在最优条件下，PCB28和PCB52在0.02~500 μg/L，PCB118、PCB153和PCB180在0.05~500 μg/L范围内呈现了良好的线性关系，并且相关系数（r）在0.9912和0.9959之间，检出限为0.0045~0.014 μg/L。制备的分子印迹聚合物针式萃取装置有较高的萃取效率，可以特异性吸附复杂样品中的多氯联苯，加标回收率为90.89%~98.93%，RSDs?9.3%。     

血红蛋白分子印迹膜吸附性能的QCM评价

以牛血红蛋白作为模板蛋白分子,在紫外光照射的条件下以偶氮二异丁腈(AIBN)作为光引发剂在石英晶体微天平(QCM)上分别制备了甲基丙烯酸甲酯(MMA)-三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯聚合膜,利用石英微天平表征了不同分子印迹膜对模板蛋白的响应信号,并对两种不同聚合膜材料表面对牛血红蛋白的吸附能力做了比较。结果表明,基于分子印迹技术构建的石英晶体微天平生物传感器具有良好的识别血红蛋白的特性。     

铂配合物对4⁃硝基甲苯的高效荧光检测

易制爆类硝基化合物的检测是环境污染控制及公共安全领域的研究热点。以高荧光量子效率的发光铂配合物[Pt(ppy)(CH3CN)2]ClO4作为荧光探针,检测硝基化合物4⁃硝基甲苯(4⁃NT)。[Pt(ppy)(CH3CN)2]ClO4的荧光发射强度随着4⁃NT的加入而逐渐降低直至淬灭,利用Stern⁃Volmer方程拟合实验数据,得到[Pt(ppy)(CH3CN)2]ClO4对4⁃NT的检测效率KSV为40.2 L/mmol,最低检测限为1.83×10-6 mol/L。通过光谱实验及DFT计算证实,[Pt(ppy)(CH3CN)2]ClO4对4⁃NT的检测机理为能量传递机理及电子转移机理的协同作用。     

IrO2@MnO2纳米酶的制备及用于抗坏血酸的检测

通过原位整合法制备了粒径约为136?nm,形态均一的方块状IrO2@MnO2纳米复合物.经实验证明该复合物具有协同提高的氧化酶模拟活性,其Km值为6.50?×?10?3?mmol/L,远优于IrO2纳米颗粒(IrO2?Nanoparticles,IrO2?NPs)(Km?=9.73?×?10?2?mmol/L)和MnO...     

以淀粉为基材的两性天然高分子絮凝剂的合成

报道了两性天然高分子絮凝剂的合成方法 :以淀粉为基材、二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)、丙烯酰胺、甲基丙烯酸等为原料 ,利用反相乳液聚合技术 ,采用四元聚合的方法。论述了引发剂用量、乳化剂用量、油水体积比、单体浓度、单体配比、反应温度、反应时间等因素对反应产物的转化率、接枝率、接枝效率、阳离子化度、阴离子化度等方面的影响。利用正交实验确定了最佳实验条件 :(NH4) 2 S2 O8浓度 0 .330mmol/L ,NH2 CONH2 浓度 2 .5 0mmol/L ,单体质量分数30 % ,单体与淀粉质量比 1.5∶1,AM、DMDAAC、MAA质量比 70∶2 0∶10 ,乳化剂质量分数 8%、油水体积比 1.4∶1,引发时间 10min ,反应温度 4 5℃ ,反应时间 4h。     

基于门控制效应的氯霉素分子印迹传感器研制

研究了分子印迹技术与电化学检测手段相结合的分子印迹电化学传感器,并用于定量分析蜂蜜中的氯霉素含量。以亚甲基蓝为功能单体、氯霉素为模板分子,在pH＝7.0的磷酸盐缓冲溶液中采用循环伏安法在玻碳电极表面电聚合形成分子印迹敏感膜,并以此作为识别元件制备了电流型氯霉素分子印迹电化学传感器。采用铁氰化钾作为探针分子,利用门控制效应对氯霉素进行定量检测。氯霉素浓度在0.323～54.9μg/L范围内与峰电流呈良好的线性关系。检出限（3δ）为0.14μg/L。该传感器具有灵敏度高、选择性好、成本低且容易制备的优势。     

PAEs同分异构体双模板分子印迹聚合物的制备及性能

为高效去除液体中邻苯二甲酸酯（PAEs）,以邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）为模板分子,邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）为辅助模板分子,二氧化硅改性磁性纳米四氧化三铁（Fe₃O₄@SiO₂）为载体,α-甲基丙烯酸（MAA）为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA）为交联剂,偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,采用本体热引发聚合法制备吸附性能优于传统单模板分子印迹聚合物,且能对两种目标物质同时进行吸附的双模板分子印迹聚合物（D-MIPs）,并对其具体吸附性、选择性及再生性进行详细研究.结果表明:辅助模板分子DNOP的引入对DEHP的吸附性能起到优化促进作用;D-MIPs对于10种不同浓度DEHP的单位吸附量为0.49～6.16 mg/g,其单位吸附量与吸附速率均优于其单模板印迹聚合物（DEHP-MIPs）;两种模板分子均与所选单体之间存在多位点的协同作用;D-MIPs在30 min前可达到最佳吸附平衡状态;第5次的吸附容量为第1次的84.02%,且具有良好的再生性能.静态吸附过程拟合表明,聚合物体系更加符合单层特异性吸附的Langmuir吸附模型,D-MIPs与DEHP-MIPs对目标分子的吸附符合伪二级动力学过程;FT-IR红外光谱对印迹聚合物进行官能团表征证实聚合效果良好.     

铱发光探针检测硝基芳香化合物机理

以铱(Ⅲ)配合物Ir（ppy）₃为发光探针,检测3种硝基芳香化合物,包括3?硝基苯甲酸、3?硝基苯甲醇、3?硝基三氟甲苯,并通过密度泛函理论计算结合光谱分析研究发光检测机理。结果表明,3?硝基苯甲酸、3?硝基苯甲醇和3?硝基三氟甲苯可淬灭Ir（ppy）₃在乙腈中的发光,检测效率K_SV分别为20.4、1.8 L/mmol和2.8 L/mmol,最低检测限分别达0.155×10^-6、1.760×10^-6 mol/L和1.116×10^-6 mol/L。Ir（ppy）₃对3?硝基苯甲酸、3?硝基苯甲醇和3?硝基三氟甲苯的发光检测机理为电子转移机理。     

对甲氧基苯乙烯在离子液体中的正离子聚合

以咪唑磷酸盐类离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([bmim][PF6])作为溶剂,在-10℃下以2-氯-2,4,4-三甲基戊烷(TMPCl)、三氟化硼(BF3)为引发体系,实现了对甲氧基苯乙烯(p-MOS)的正离子聚合,得到的聚合物分子摩尔质量达到73 150g/mol,单体转化率超过93.4%。分析了反应温度对聚合的影响,聚合物分子摩尔质量以及聚合物末端结构等,提出了离子液体中对甲氧基苯乙烯正离子聚合的基元反应。并通过1 H-NMR对结构进行表征。研究证实[bmim][PF6]离子液体中所得聚合物存在含氯末端基和双键末端两种末端结构。     

维生素E分子印迹聚合物的二步溶胀法制备

为了提高工业上分离提纯天然维生素E的效率,以聚苯乙烯微球为种球,维生素E（VE）为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,采用二步溶胀聚合法制备了VE分子印迹聚合物,利用红外光谱仪,扫描电子显微镜表征印迹聚合物的组成和微结构并采用静态吸附实验分析印迹聚合物对VE的结合能力,结果表明,印迹聚合物具有良好的球形度和吸附效果,对VE的吸附量达到了38.12 mg/g。采用Langmuir模型与Freundlich模型对等温吸附曲线进行拟合,发现Freundlich模型能更好的拟合实验数据;Scatchard分析表明印迹聚合物中存在两类不同的结合位点。此方法合成的印迹聚合物微球对VE有较好的结合性能,可应用于VE的工业分离提纯。     

一种快速检测液态奶中三聚氰胺的传感器制备

以邻氨基酚为功能单体,三聚氰胺为模板,铁氰化钾为印迹电极和底液间的探针,利用循环伏安法在金电极上电聚合制备了可快速检测三聚氰胺的分子印迹聚合物,构建了一种有选择性检测液态奶中三聚氰胺的新方法.聚合过程中最优反应条件分别为,单体/模板的质量比为0.275/1,pH值为5.5,温度为30℃,洗脱时间为6 min.通过示差脉冲法进行检测,线性范围为0.5~7.5mg/kg.方法的相对标准偏差为6.1%~6.4%.测定下限为0.5 mg/kg,分析时间为6 min.对实际液态奶样品进行检测,其加标回收率为87.5%~109%.该传感器对三聚氰胺具有良好的敏感度,且样品无需预处理,选择性好,灵敏度高,可用于连续、自动检测液态奶中的三聚氰胺.     

杯芳烃衍生物分离介质的合成与表征

提出了以自制的杯芳烃与甲基丙烯酰氯为原料合成杯芳烃衍生物,以杯芳烃衍生物和丙烯酰胺作为复合功能单体,将其运用到分子印迹技术中,制备的印迹聚合物分离介质,对模板分子苯甲酰胺及其结构类似物的分离效果,好于使用单一单体的效果,当杯芳烃衍生物与丙烯酰胺的比例为1：3时,分离因子可达13．37。     

C^N型铱荧光探针检测硝基芳烃及密度泛函理论研究

铱(Ⅲ)配合物因具有斯托克斯位移大、量子产率高、发光寿命长、发射光谱灵活可调及优异的光热稳定性等优点,在分析物发光检测领域具有广阔的应用前景。在2?苯基吡啶上引入三苯胺取代基制备了新型铱(Ⅲ)配合物Ir(ppyTPA)₃,并表征了Ir(ppyTPA)₃的结构、发光及电化学性质,利用Ir(ppyTPA)₃的发光性质实现了对5种常见硝基芳烃的检测,同时研究了检测机理。结果表明,Ir(ppyTPA)₃对3?硝基苯甲酸具有最高的检测效率,检测效率常数K_SV为19.78 L/mmol,检测限低至2.89×10^-3 mol/L。光谱分析及密度泛函理论计算结果表明,Ir(ppyTPA)₃对5种硝基芳烃的检测机理为电荷转移机理。     

丙烯酸十八酯在环烷酸钕催化体系中聚合研究

本文研究丙烯酸十八酯在环烷酸钕、三异丁基铝催化体系中的聚合特征,聚合动力学和机理。结果表明络合催化剂能以高收率制备高分子量的聚丙烯酸十八酯。聚合反应速率与单体浓度,环烷酸钕浓度分别呈1级和0.5级关系。聚合表观活化能为36.6KJ/mol。聚合反应属配位自由基机理。