4,4′-二硝基二苯乙烯-2,2′二磺酸钠的合成工艺研究

以对硝基甲苯邻磺酸为原料 ,次氯酸钠为氧化剂 ,在水溶液中制得 4,4′ 二硝基二苯乙烯 2 ,2′ 二磺酸钠 .反应收率为 82 %     

2，2’-二甲基-4，4’-联噻唑与甘氨酸分子间相互作用的理论研究

应用杂化泛函（X3LYP和B3LYP）及从头算理论MP2／6—31G（d,p）对tFans-2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑-甘氨酸（I）,cis-2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑-甘氨酸（Ⅱ）形成的1：1氢键复合物进行了计算研究．结果表明,2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑在气相条件下,反式构象比顺式构象稳定．甘氨酸与2,2’-二甲基-4,4’-联噻唑形成的复合物存在较强的氢键,表现为氮原子的孤对电子与甘氨酸分子中的O—H反键σ轨道的相互作用,氢键作用使2,2＇-二甲基-4,4’-联噻唑-甘氨酸复合物的顺式结构（Ⅱ）更稳定．     

4,4′-二胺甲基联苯盐酸盐及其衍生物的合成

以联苯为原料,经过氨甲基化和水解合成4,4′-二胺甲基联苯盐酸盐,在优化的工艺条件下收率达到80.7%;继而以它为原料方便地合成了3种4,4′-二取代联苯衍生物:4,4′-联苯二甲醛、4,4′-二(羟甲基)联苯和4,4′-二(氯甲基)联苯。     

2，2′：5′，2″-四噻吩-5-甲醛的合成与表征

以三联噻吩为原料,三氯氧磷为缩合剂,N,N-二甲基甲酰胺为甲酰化剂,通过维尔斯迈尔反应,在0℃左右合成亲电试剂,用该亲电试剂取代三联噻吩α位的H,最后经碱性水解（pH=8）得到2,2′：5′,2″-四噻吩-5-甲醛,经过柱层析提纯得到纯度较高的2,2′：5′,2″-四噻吩-5-甲醛,收率达84．97％。采用FT—IR,UV—vis,^1H—NMR对其结构进行了表征和分析,用DSC进行测试和分析,得到了2,2′：5′,2″-四噻吩-5-甲醛的熔点和沸点,结果与文献报道一致。     

MnCl_2催化偶联合成2-氰基-4′-甲基联苯中杂质成因分析

以4-氯甲苯、镁粉为原料经微量I2引发反应制得格氏试剂对甲苯基氯化镁,在无水氯化锰催化下与2-氯苯腈进行偶联反应合成2-氰基-4′-甲基联苯。讨论了合成过程中主要副产物4-甲基苯酚、4,4′-二甲基联苯以及苯腈等的形成原因,提出了减少或消除这些杂质的有效途径。     

两个新的N—取代—2—氨基—2—噻唑啉的合成

本文用2-氯乙基异硫氰酸酯分别同呋喃甲胺和已二胺反应,再经Na_2C0_3水溶液中和,制备了N-呋喃甲基-2-氨基-2-噻唑啉(I)和2,2′-(六次甲基二氨基)一二(2-(?)唑啉)(Ⅱ),并用/H-NMR,IR,MS签定了其化学结构。化合物(I)N-上取代基为呋喃甲基,(Ⅱ)为双官能团化合物。     

4,4′—二(氯甲基)联苯的合成

以石油醚为溶剂 ,无水氯化锌为催化剂 ,用三氯化磷和水反应发生氯化氢气体 ,同联苯、多聚甲醛进行氯甲基化反应 ,合成 4,4′—二 (氯甲基 )联苯 ,收率达到 64% ,产品熔点 1 32～ 1 35℃ ,提出了最佳工艺条件     

两性荧光增白剂的合成及其性能

针对传统荧光增白剂耐酸性差、在酸性条件下容易凝结沉淀的缺点,采用三聚氯氰分别与对氨基苯甲酸、4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸和脂肪胺类化合物进行三步缩合反应得到三嗪基氨基二苯乙烯型荧光增白剂,选择三乙醇胺、三乙胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺作为反应物合成4种新型两性荧光增白剂。对4种新型两性荧光增白剂进行了结构表征,并与传统的阴离子型荧光增白剂对比分析了其荧光发射性能和染色性能。结果表明两性荧光增白剂的荧光量子产率较低。荧光发射性能较弱, 但该类荧光增白剂更适合在强酸性条件下使用。     

二（2-（2′-羟基-5′-甲基苯基）苯并三氮唑）合锌的合成与表征

以2-（2′-羟基-5′-甲基苯基）苯并三氮唑（HMPB）为配体,采用溶液析出法,合成了二（2-（2′-羟基-5′-甲基苯基）苯并三氮唑）合锌,利用元素分析、IR光谱、MS等进行了表征,并研究了配合物的紫外吸收光谱.结果表明：配体通过氮原子和氧原子与Zn2＋以二齿形式配位,配合物具有强烈的紫外吸收能力,其最大吸收峰位于340 nm.     

对[2，2′-二（1，3，4-噁嗯二唑-5，5′-二叔丁基苯）]苯的微波合成与表征

采用微波加热方法，以对叔丁基苯甲酸、无水乙醇、水合肼、对苯二甲酰氯等为原料合成了一种高性能有机发光材料对[2，2′-（1，3，4-噁二唑-5，5′-二叔丁基苯）]苯。对各步合成反应如酯化、酰肼化、脱水闭环等的反应时间与产率进行了研究。结果显示，微波加热不仅使反应速度提高了25倍，产物产率也有所提高。用质谱、^1H—NMR谱、元素分析等手段对各步产物进行了表征，用荧光光谱方法对最终产物进行了确认，发射峰430nm，发蓝色光。     

4,4′-二羟基二苯硫醚环氧树脂的合成与表征

以4,4′-二羟基二苯硫醚、环氧氯丙烷为原料,四正丁基溴化铵为催化剂,合成了4,4′-二羟基二苯硫醚环氧树脂,通过核磁共振氢谱、碳谱、傅立叶变换红外光谱表征了产物的结构.利用正交实验法研究了反应温度、醚化时间、闭环时间、原料配比对合成反应的影响,优化后的反应条件为:4,4′-二羟基二苯硫醚与环氧氯丙烷、四正丁基溴化铵的摩尔比为1∶10∶0.02,反应温度90℃,醚化时间4h,闭环时间2h,氢氧化钠与4,4′-二羟基二苯硫醚的摩尔比为1.2∶1.优化反应得到产物的环氧值为4.599mmol/g,产率为87.79%.通过对产物的结构表征,验证了两步法合成工艺路线的可行性.     

用2,2′—二氯—4,4′—二硝基重氮氨基苯分光光度测定痕量汞

本文提出用 2,2′——二氯——4,4′——二硝基重氮氨基苯[Ⅰ]分光光度测定痕量汞的新方法。方法基于在非离子表面活性剂吐温20存在下,(Ⅰ)的红色被汞(Ⅱ)减退,减退的吸光度与汞(Ⅱ)量成正比。适宜的条件如下:痕量汞可以在含有汞(Ⅱ)摩尔数的3.5倍以上的[Ⅰ],1.0—2.5毫升2%吐温20,2.5—4.0毫升乙醇,溶液的 pH 为9.8—10.9的25毫升溶液中于550纳米测定,0至13微克汞(Ⅱ)/25毫升服从比尔定律,Sandell 灵敏度为1.3×10~(-3)μg/cm~2(相当的摩尔系数为1.54×10~5)。吸光度至少在12小时内不变。在测定条件下,汞(Ⅱ)与(Ⅰ)之化合比为1:3。考查了32种阳离子和11种阴离子对测定的影响。复杂的工业废水中 PPb 级汞和复杂锌精矿中 ppm 级汞,经适当分离后,用本法测定,结果令人满意。     

联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化

以6,6＇-二甲基-2,2＇-联吡啶为配体合成了二水合氯化顺一二氯·二（6,6＇-二甲基-2,2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）配合物,进一步用三氟甲基磺酸银脱氯得到三（三氟甲基）磺酸顺一二水·二（6,6＇-二甲基-2,2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）配合物．研究了后者对1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯环三聚反应的催化作用．实验结果显示环三聚产物具有区域选择性：产物只有1,2,4一三取代苯与1,3,5-三取代苯两种同分异构体,且主要为1,2,4一三取代苯．催化机理研究表明,三（三氟甲基）磺酸顺一二水·二（6,6＇-二甲基-2,2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）中的两个水分子配体首先被两分子炔烃取代生成π-炔基配合物,然后通过氧化偶联反应得到钌杂环戊二烯配合物;第三个炔烃分子经由插入反应或双烯加成反应生成钌杂环庚三烯或7一钌杂双环[2．2．1]-2,5-庚二烯中间体,随后发生还原消除反应得到三取代苯．     

二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯的非光气合成法

研究了用二(三氯甲基)碳酸酯代替传统的光气进行羰基化反应合成二苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯的反应。反应底物在室温下按等摩尔比进行反应2小时，产率87％。同时讨论了PH值对反应产率的影响，PH在11～12之间产率最高，高于或低于这个范围，反应产率均会降低。     

1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷的合成及结构表征

为了解决1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷因其生产工艺条件复杂,产率低而难以实现工业化生产的问题,以季戊四醇和苯磺酰氯、溴化钠为原料,通过两步法合成1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷.利用四因素三水平正交实验研究了反应时间、反应温度、催化剂用量及反应物投料比4个因素对1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷产率的影响,并得到了优化工艺参数：反应时间20h,反应温度150℃,催化剂质量分数5%,投料比1∶6.2时,1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷的产率最高可达90.85%.红外图谱显示：羟基特征峰完全消失,生成了碳溴单键;核磁氢鐠图显示3.59处亚甲基上的质子单峰,无其它杂质峰.该法合成的1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷产率明显提高,且产物纯净,无副产物生成,无须提纯可直接使用,对实现1,3-二溴-2,2-二（溴甲基）丙烷的工业化生产有着重要意义.     

DSD酸的清洁生产工艺

以三氧化硫磺化对硝基甲苯(PNT)制取2-甲基-5-硝基苯磺酸(NTS)并副产98％硫酸，解决了老工艺的废酸污染问题；采用非水溶剂氧化法替代传统的氧化缩合工艺，使产品苄基物含量大幅度降低，无有害废水排放；以Pd／C为催化剂的催化加氢还原法生产4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-二磺酸(DSD酸)，彻底革除了盐酸铁粉还原法的废渣废水，产品质量好，收率高。按照该工艺进行小试，产品总收率达到85．6％，实现了清洁生产。     

新化合物2,2′—二氰基二苯醚的合成

在非质子极性溶剂中，２－硝基苯甲腈与亚硝酸钾反应生成了一种新化合物，２，２′－二氰基二苯醚，本文报导了它的合成方法和结构分析，并提出了可能的反应机理。     

3-（二（2-羟基苄基）氨基）丙腈的合成与表征

研究了以水杨醛、氨水和丙烯腈为主要原料经3步反应合成了3-(二(2-羟基苄基)氨基)丙腈,其中水杨醛与氨水以物质的量比1∶4在冰浴条件下反应6 h合成2-[((2-羟基苄基)亚胺)甲基]苯酚,产率达98.2%;2-[((2-羟基苄基)亚胺)甲基]苯酚与KBH4以物质的量比1∶4在30℃条件下反应12 h合成2,2′-(二甲基胺)二苯酚,产率可达到84.2%;2,2′-(二甲基胺)二苯酚与丙烯腈以物质的量比1∶6在80℃条件下回流法反应72 h合成3-(二(2-羟基苄基)氨基)丙腈,产率可达到88%。并用红外、单晶X-射线衍射分析等方法对产物结构进行了表征。     

N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺的合成新工艺

研究了氨基酚、甲基异丁基酮、甲酸、苯胺在常压下合成N - (1,3-二甲基丁基 ) -N′ -苯基对苯二胺的新方法。避免了在高压下操作、利用精细化工中间体为原料 ,从相对较小的分子出发 ,分 3步完成。第一步由对氨基酚与甲基异丁基酮在 133℃下进行缩合反应 ,生成对 - 1,3-二甲基丁基亚氨基苯酚 ;第二步将第一步反应的产物对 - 1,3-二甲基丁基亚氨基苯酚与甲酸在 10 8℃下进行加氢反应 ,生成N - (1,3,-二甲基丁基 )对氨基酚 ;第三步是将产物N - (1,3-二甲基丁基 )对氨基酚在新型催化剂作用下与苯胺在 12 0℃反应生成N - (1,3-二甲基丁基 ) -N′ -苯基对苯二胺。收率达 91% ,新方法合成的产物 ,可使橡胶产品的焦烧时间明显延长 ,其结构测试表明与国外先进产品相符     

Fe~(2+)-2,2′-联吡啶分光光度法测定针剂中头孢他啶含量

基于头孢他啶将Fe3+还原为Fe2+,生成的Fe2+与2,2′-联吡啶形成桔红色配合物,建立了Fe2+-2,2′-联吡啶分光光度法测定头孢他啶的新方法,头孢他啶标准溶液质量浓度在0.4～10 mg/L范围内与吸光度呈良好线性关系,线性回归方程为ΔA=0.079 73ρ+0.045 08,线性相关系数r=0.996 0。该法用于针剂中头孢他啶的含量分析,结果令人满意。