二(口恶)英类化合物多氯代二苯并呋喃色谱保留值与基团修饰指数的相关性

为了研究多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的构效关系,采用基团修饰指数作为PCDFs的分子结构描述符,通过线性回归方法建立了色谱保留指数RI、相对保留时间RRT与分子结构描述符之间的定量关系模型,各样本总体模型的相关系数均在0.97以上,估算色谱保留指数RI的平均相对误差为1.09%.利用方程对另外一些二(口恶)英分子的气相色谱保留指数RI和相对保留时间RRT进行了预测,预测平均值和相同氯原子数的实验平均值较为吻合,预测能力优于文献.     

多氯代二苯并呋喃光解半衰期与其结构的关系研究

采用G98W程序中的PM3方法对42个多氯代二苯并呋喃(PCDFs)进行了优化计算,以计算得到的分子轨道能、碳原子电荷以及原子距离指数、定位基指数作为PCDFs的分子结构描述符.运用多元线性回归技术建立了PCDFs在云杉针叶表面的光解半衰期与其分子结构描述符之间的6元线性方程,并用Jackknife方法对模型的稳健性进行了检验.结果表明,所建模型相关性高,稳定性好,预测能力强.     

尼泊金酯色谱保留值与分子连接性指数定量关系研究

测定了12种尼泊金酯的色谱保留时间,通过计算表征其分子结构的8个分子连接性指数,对保留时间和连接性指数进行定量结构-色谱保留关系(QSRR)研究,解释了其色谱保留机理。得到的多元线性回归模型与5χvp显著性相关,交叉验证和预测结果表明,所建立的QSRR模型具有良好的稳定性和预测能力,可用于预测未知尼泊金酯类系列化合物的色谱保留时间。     

金莲花挥发性组分色谱保留值的构效关系研究

为了研究金莲花挥发性组分的色谱保留性质,基于分子价连接性指数(mXtV)和原子类型电性拓扑状态指数(Ek),构建金莲花挥发性组分分子结构与色谱保留时间的定量构效关系模型,其多元线性回归方程的相关系数为0.987,并用Jackknife法对模型的稳健性进行检验,其相关系数均在0.985~0.989之间,具有高度的稳健性和良好的预测能力,有效地揭示了影响金莲花挥发性组分色谱保留时间的本质因素。     

硝基苯甲酸酯类化合物的气相色谱保留指数与其结构的相关性研究

本文选取量子化学参数和几何参数作为分子结构描述符,运用正向逐步回归的数理统计方法,构建了硝基苯甲酸酯类化合物在两种不同极性固定相(SE-30和OV-351)上的气相色谱保留指数与结构相关的QSRR模型,并经验证模型的稳定性和可靠性良好。根据建立的QSRR方程探讨了化合物在不同极性色谱柱上的保留机理。     

定量结构-色谱保留关系在分析化学中的研究进展

定量结构-色谱保留关系能够有效揭示化合物的色谱保留值与其分子微观结构间的关系,分析和预测未知化合物的色谱保留性质及分配机理,备受研究者关注.从预测未知物的色谱保留值、揭示色谱的分配机理以及新型描述符的提取和应用等方面综述了定量结构-色谱保留关系在分析化学中的研究进展,并展望了其应用前景.     

多种酯类化合物的气相色谱保留指数与其结构的相关性研究

文章选取量子化学参数和几何参数作为分子结构描述符,运用遗传函数近似的数理统计方法,构建了81个饱和酯类化合物在四种不同极性固定相(SE-30、DC-710、XE-60、Silar 5CP)上的气相色谱保留指数与结构相关的QSRR模型,并经验证模型的稳定性和可靠性良好。根据建立的QSRR方程探讨了化合物在不同极性色谱柱上的保留机理。     

用分子形状指数估算氯代羟基苯甲醛的气相色谱保留指数

基于化学拓扑理论,计算了25种氯代羟基苯甲醛衍生物的分子形状指数(mK)。用多元回归方法研究了这些化合物的气相色谱保留指数(RI)与mK及取代基距离参数(L)的定量关系。经逐步回归分析,建立了最佳的定量结构-色谱保留指数的二元相关(QSRR)模型,其相关系数(R)为0.991。用Jackknife法检验该模型具有良好的稳健性与预测能力,其计算值与实验值基本吻合。     

硫醚气相色谱保留指数的预测

通过对硫醚类化合物在不同固定相不同柱温下的366个样本的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数:拓扑指数(mQ)、固定液极性值(CP)及柱温(T)建立定量-色谱保留相关(QSRR)模型.分别利用多元线性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(LOO)交互检验(CV)预测值和外部样本的复相关系数Rcum、QLOO和Rext分别为0.9812,0.9804和0.9818(MLR);0.9812、0.9807和0.9818(PLSR);0.9869、0.9867和0.9827(ANN).结果表明:所建定量结构保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了硫醚化合物在不同固定相不同柱温上气相色谱保留指数的变化规律.     

人工神经网络法预测炸药爆速的研究

以分子连接性指数作为炸药分子的结构描述符,利用ＢＰ人工神经网络算法,通过对４０种炸药的建立炸药分子结构与爆速之间的定量模型,并对另外１４种炸药进行了爆速预测,结果表明,该模型较好地反映了炸药分子结构与爆速之间的关系,具有较高的预防精度。该方法为新型炸药分子设计时正确估算其爆速提供了一条新的途径。     

Predicting the viscosity of biodiesel fuels based on the mixture topological index method

To predict the viscosity of any given biodiesel fuel (FAME mixture), a novel topological index based on the distance matrix and adjacent matrix of the molecular structure is proposed. The new topological index can reflect the information of the molecular structure for fatty acid methyl ester (FAME), such as the size of molecular, unsaturated bond and branch degree. Combined with the modified Grunberg–Nissan or Hind equation, the topological index values of the FAME mixture were calculated. Then, relates the topological index values of the FAME mixtures with the viscosities of them, two linear regression equations were obtained. Using these regression equations, the viscosity of biodiesel fuels were predicted. The results show the modified Grunberg–Nissan equation with a higher precision of prediction than the Hind equation regression equation.     

多氯联苯热力学性质的构效关系

通过计算二噁英类化合物多氯联苯（PCBs）217种分子的定位指数和基团对应指数，以这些分子的热力学性质的文献值为建模样本，运用多元线性回归方法建立了多氯联苯的标准熵（S0）、标准焓（H0）、标准自由能（G0）、分子总能量（ET）、热能校正值（Eth）、零点振动能（Ezpv）及恒容热容（Cv0）等热力学性质的定量结构-性质相关方程，相关系数均在0.99以上。这些模型能较好地解释多氯联苯热力学性质的递变规律，而且相关系数高，稳定性好，预测能力强。采用留一法对模型稳健性进行了检验，得到的预测模型对另外一些多氯联苯分子的热力学性质进行预测，预测结果和文献值基本吻合。     

有机物气相色谱保留指数的定量结构与性质相关性研究

把分子连接性指数 m X用于有机化合物气相色谱保留指数的结构——性质相关性研究中。并计算了 1 5个系列 1 0 8个分子的 0 X、1X值。发现m X与这些有机化合物的气相色谱保留指数有很好的相关性。相关系数均在 0 .99以上     

Thermal Behavior of PAHs,Hexachlorobenzene and PCDDs/PCDFs Adsorbed on Lignite Coke From Flue-Gas Cleaning in Municipal Waste Incinerators

Abstract

Lignite coke is increasingly employed as an adsorbent for flue-gas cleaning, for example, in waste incinerators. The aim of the studies described here was to verify the assumed deposition reliability of moving bed adsorbers even in the case of operational malfunction. To this end, the occurrence of glow clusters in coke beds loaded with various pollutants such as polyaromatic hydrocarbons (PAHs), hexachlorobenzene (HCB), polychlorinated dibenzodioxins and dibenzofurans (PCDDs, PCDFs) was simulated and the thermal behavior of adsorbed compounds recorded by quantitative measurement of the coke pollutant and of the desorption gases. Assuming an incident that would lead to the spontaneous ignition of the adsorber, the results of our studies show that due to the desorption or decomposition reactions of PAHs, PCDDs and PCDFs, as well as HCB as a model substance for high-chlorinated compounds, only small fractions of pollutants are released.     

用分子结构有限元分析方法估算多类芳烃的液体导热率

通过对芳烃分子3D结构的有限元分析,建立了分子结构的刚度矩阵和振动方程,用MATLAB软件计算得到相应分子结构的固有频率和矩阵特征值,用多元回归分析方法建立了液体芳烃分子导热率的QSPR模型,用线性规划法对模型指数进行优化、均值化和差值化处理. 结果表明,301个液体芳烃导热率实验数据的训练集实验值与计算值的相关系数高达0.979,平均绝对误差小于0.0024 W/(m?K),平均相对绝对误差小于2.02%;22个液体芳烃导热率实验数据的测试集实验值和预测值的相关系数0.978,平均绝对偏差小于0.0028 W/(m?K),平均相对绝对偏差小于2.99%.     

水对前驱物催化合成二噁英的影响

The effect of water on the formation of polychlorinated dibenzo-p-dioxins（PCDDs）and dibenzofurans（PCDFs）from precursor was investigated by the experiments with a fixed-bed reactor：the reactant mixture with different moisture of 123-TrCB and CuCl₂ for metal-catalyzed formation,that of 123-TrCB and fly ash for surface-catalyzed formation. The experimental results show that the water has the following effects：first,suppressing the formation of PCDD/Fs as less its yield;second,inhibiting chlorination reaction as lower chlorination degree;third,having different effect on PCDDs and PCDFs as lower ratio of PCDFs/PCDDs.The explanations might be the competitive adsorption of water vapor with TrCB on active sites of the fly ash and the catalysis of copper was weakened chloride because of its oxidative conversion to copper oxide.     

多氯联苯醚热力学性质的定量构效关系

多氯联苯醚（PCDEs）是环境持久性污染物,通过计算多氯联苯醚（PCDEs）所有209种可能分子结构原子的特征值,利用分子图形学技术获得了新的连接性指数-定位对应指数,采用一元线性回归方法建立了PCDEs的分子平均极化率（α）、标准焓（H0）、自由能（G0）、恒容热容（C0V）和标准熵（S0）的定量结构-性质相关模型,相关性良好（r >0.99）,估算的相对平均误差分别为1.02%、0.48%、0.48%、0.22%和0.90%.利用jackknifed法检验模型的稳定性和预测能力,jackknifed检验的相关系数均在0.99以上,这些模型能较好地解释PCDEs热力学性质的递变规律,而且稳定性好,预测能力强。