排代法的离子交换动力学及平衡研究——螯合剂存在下的稀土元素的离子交换反应动力学

研究了在螯合剂DTPA或NTA存在下,Eu(Ⅲ)在强酸性阳离子交换树脂与水溶液之间的异相同位素交换反应的速度和机理。按照新的粒内扩散和液膜扩散联合控制交换速度的理论方程,用电子数字计算机以非线性最小二乘法拟合实验数据,得到了粒内自扩散系数和动力学参数,并     

排代法的离子交换动力学及平衡研究——柠檬酸等对DTPA存在下Eu(Ⅲ)的离子交换反应速度的作用

研究了在螯合剂DTPA存在下,改变溶液中的氢离子浓度、加入H_(?)Cit或HAc时,Eu(Ⅲ)在树脂和水溶液之间异相同位素交换反应速度。按照新的理论方程,用电子数字计算机以非线性最小二乘法拟合实验数据,求出(?)和§;测定了相应条件下Eu(Ⅲ)在水溶液相中的自扩散系数D,估算了δ;用分光光度法和pH法研究了有关的水溶液。在此实验结果的基础上,对等人的研究工作提出商榷。 我们提出,从δ值大致可以看出溶液中是否存在控制交换反应速度的其他化学过程及其控制的程度。     

排代法的离子交换动力学及平衡研究在螯合剂存在下稀土元素在阳离子树脂和水溶液间的分离因数

在利用DTPA或NTA为螯合剂的离子交换排代法中,相应条件下的相邻元素A和B在阳离子交换树脂与水溶液之间的分离因数,对于计算最小排代距离和对流出曲线进行理论分析是必不可少的。分离因数的定义为:     

风化煤富啡酸、红壤富啡酸及胡敏酸与Eu(Ⅲ)配合物的稳定常数测定

以152,154Eu作示踪剂,用改进的斯蒂文森(Stevenson)阳离子交换平衡法,测定了河南巩县风化煤富啡酸、广东大亚湾红壤富啡酸和胡敏酸与Eu(Ⅲ)生成的配合物稳定常数.实验结果表明,在离子强度为0.01 mol/kg、pH值为5时,在实验所用的腐殖质浓度和Eu(Ⅲ)浓度范围内,主要生成了配位比为1:1的配合物.相应配合物稳定常数的对数值 lg β11的平均值分别为:4.76±0.12,3.78±0.11和4.48±0.17.     

风化煤富啡酸、红壤富啡酸及胡敏酸与Eu(Ⅲ)配合物的稳定常数测定

以152,154Eu作示踪剂,用改进的斯蒂文森(Stevenson)阳离子交换平衡法,测定了河南巩县风化煤富啡酸、广东大亚湾红壤富啡酸和胡敏酸与Eu(Ⅲ)生成的配合物稳定常数.实验结果表明,在离子强度为0.01 mol/kg、pH值为5时,在实验所用的腐殖质浓度和Eu(Ⅲ)浓度范围内,主要生成了配位比为1:1的配合物.相应配合物稳定常数的对数值 lg β11的平均值分别为:4.76±0.12,3.78±0.11和4.48±0.17.     

氟离子对HDEHP分离Am、Eu的影响

我们用HDEHP萃淋树脂分离Am和Eu时,发现Am的淋洗峰不够集中。为了改善淋洗条件,本文研究了氟离子对HDEHP分离Am和Eu的影响。对HDEHP萃取、色层和萃淋树脂都进行了试验,发现Am和Eu的分配系数都是随F~-浓度的增加而降低,     

Eu(Ⅲ)在白云石上的吸附行为

采用静态吸附法研究了Eu(Ⅲ)在塔木素粘土岩主要成分白云石上的吸附行为,探讨了时间、温度、pH值、离子强度、固液比、Eu(Ⅲ) 初始浓度、腐殖酸等因素对吸附的影响。结果表明：Eu(Ⅲ)在白云石上的吸附强烈依赖于溶液pH值。当pH<7时,Eu(Ⅲ)的吸附率随溶液离子强度的增加而减小,表明Eu(Ⅲ)在白云石上的吸附以离子交换为主;当pH>7时,则以内层表面配位反应为主。腐殖酸的加入和温度的升高均会促进Eu(Ⅲ)的吸附,其吸附是一个自发吸热的过程,且较好地符合准二级动力学和Freundlich吸附模型,揭示该过程以化学吸附和非均相吸附为主。上述研究结果还表明白云石在塔木素粘土岩吸附Eu(Ⅲ)的过程中非主导作用,这更好地理解了白云石在塔木素粘土岩吸附Eu(Ⅲ)过程中的贡献,为我国高放废物地质处置库选址及安全性评价提供参考。     

包气带土壤对EU(Ⅲ)的吸附

为了解废物填埋坑包气带土壤对^241Am等放射性核素的吸附,以Eu代替化学性质相似的Am,研究了吸附时间、液固比、pH、温度、Eu（Ⅲ）浓度、土壤量以及腐殖酸等对包气带土壤吸附Eu（Ⅲ）的影响。实验结果表明,在室温下,当Eu（Ⅲ）的初始质量浓度为100mg／L,液固比为30：1（V／m）,pH为7～8,吸附时间5h,土壤量为500mg时,土壤对Eu（Ⅲ）的吸附率在99％以上;Eu（Ⅲ）浓度与吸附量之间的关系符合Langmuir经验公式;腐殖酸的存在,使土壤对Eu（Ⅲ）的吸附率增加,而C2O4^2-和柠檬酸根离子使吸附率显著降低,PO4^3-和SO4^2-对吸附影响不大。     

HDEHP/煤油从DTPA-乳酸-NO_3~-介质中萃取、分离锕系和镧系元素的研究

本文以Talspeak流程为基础,较系统地研究了在HDEHP/煤油-DTPA-乳酸-NO_3~-体系中~(241)Am和~(152 154)Eu的分配比与水相pH、DTPA浓度和萃取剂浓度的关系。研究了离子强度、乳酸浓度、杂质离子、温度、未经纯化的萃取剂对~(241)Am,~(152 154)Eu分配比的影响。测定了另外几个稀土元素、裂片元素及~(239)Pu在此萃取体系中的分配。推荐了络合反萃锕系元素使之与镧系元素分离的条件,以及从络合介质中共萃锕系和镧系元素使之与裂片元素、~(239)Pu和其他杂质离子分离的条件。     

CL-P_(204)-G型萃淋树脂分离镧系元素和树脂辐照稳定性的研究

本文应用CL-P_(204)-G型萃淋树脂从水相中吸附~(141)Ce、~(147)Pm、~(152,154)Eu、~(160)Tb、~(170)Tm和~(169)Yb,然后以不同浓度硝酸溶液梯度淋洗,得到良好的单个分离。对CL-P_(204)-G型萃淋树脂的辐照稳定性进行了研究。当吸收剂量≤10~7rad时,树脂是稳定的;但当吸收剂量≥10~8rad时,树脂变黄,萃取容量下降和酸值增加。     

三烷基(混合)氧膦(TRPO)对Fe(Ⅲ)萃取性能的研究

研究了TRPO萃取剂对Fe(Ⅲ)的萃取性能,测定了在该实验条件下Fe(Ⅲ)的萃取随萃取平衡时间、水相中HNO_3的浓度、Fe~(3-)离子浓度、温度的变化。计算了TRPO萃取Fe(Ⅲ)的反应焓变ΔH,熵变ΔS及表观平衡常数K。结果表明,30％TRPO-煤油萃取体系萃取高放废液的模拟料液时,三相的产生是与水溶液中Fe~(3 )离子的浓度紧密相关的。当水溶液中[H~ ]=1.5 mol/L,[Fe~(3 )]_初始>8.0g/L时,30％TRPO-煤油的萃取体系即出现三相。同时测定了分相后,轻、重两个有机相的体积比和Fe含量比随水相Fe~(3 )离子初始浓度的变化。     

三烷基(混合)氧膦(TRPO)对Fe(Ⅲ)萃取性能的研究

研究了TRPO萃取剂对Fe(Ⅲ)的萃取性能,测定了在该实验条件下Fe(Ⅲ)的萃取随萃取平衡时间、水相中HNO_3的浓度、Fe~(3 )离子浓度、温度的变化。计算了TRPO萃取Fe(Ⅲ)的反应焓变ΔH°,熵变ΔS°及表观平衡常数K。结果表明,30％TRPO-煤油萃取体系萃取高放废液的模拟料液时,三相的产生是与水溶液中Fe~(3 )离子的浓度紧密相关的。当水溶液中[H~ ]=1.5mol/L,[Fe~(3 )]_(初始)>8.0g/L时,30％TRPO-煤油的萃取体系即出现三相。同时测定了分相后,轻、重两个有机相的体积比和Fe含量比随水相Fe~(3 )离子初始浓度的变化。     

碳纳米管-环糊精复合材料对Eu(Ⅲ)的吸附

在等离子体条件下用有机大分子材料环糊精对碳纳米管进行功能化处理,制备出一种新的放射性核素吸附材料,即碳纳米管-环糊精复合材料。实验研究了pH、时间、离子强度对该材料吸附Eu(Ⅲ)的影响。该材料对废水中Eu(Ⅲ)的吸附速率快,吸附率在95%以上,通过吸附方程推算得到对Eu(Ⅲ)的最大吸附量可达约80mg/g,废水中其它离子及浓度对Eu(Ⅲ)的吸附无明显影响。     

用NTA为螯合剂的高压离子交换排代色层法分离稀土的研究——Ⅰ.稳定区段的界面

在前人的工作中曾提出交替使用DTPA和NTA的阳离子交换法纯化Pm、Am和Cm的流程,并指出NTA具有优良的动力学特性。根据文献报道,我们预料在NTA排代剂中加入NH_4NO_3,谱带移动速度将会有很大提高。至于NH_4NO_3的加入和排代剂线性流速对理论塔板高度(HETP)的影响未见详细报道。对于稳定区段的界面研究,目前正广泛采用平衡理论塔板高度(h)和速率理论塔板高度(H)来分析界面状态,我们以钇、钐、钕作为分离对象,氢和锌分别作阻滞离子,改变排代离子浓度和排代剂线性流速,通过上述两种理     

用纸上色层法分离放射性铈、钷、铕和钇

本文采用硝酸铵水溶液浸渍纸条,以丁酮—硫氰酸铵或丙酮—乙酸乙酯—硫氰酸铵为展开剂,用下行法进行了~(144)Ce,~(147)Pm,~(152,154)Eu和~(90)Y的纸上色层分离的研究。在相应的载体存在下,将试液涂于纸条,层析后的纸条用铀试剂Ⅰ喷雾显色,剪下各斑点进行β计数测定和铀试剂Ⅲ分光光度测定。此法可用于检验稀土放射性核素的纯度;当与其他分离方法相结合时,亦可用于环境样品中稀土核素的放射化学分析。     

Am(Ⅲ)胶体稳定性及其在膨润土胶体上的吸附行为北大核心CSCD

以北山BS03#地下水为水相,探究Am(Ⅲ)胶体形成及其在膨润土胶体上的吸附行为。通过Zeta电位激光粒度分析仪与不对称流场流分离检测仪(AF4)和批式实验法探究多种因素,如pH值、不同CO_(2)浓度氛围、离子强度和温度对胶体稳定性和吸附行为的影响。结果表明:Am(Ⅲ)胶体的形成及稳定性和Am(Ⅲ)的水溶液化学性质息息相关,升高温度或增大离子强度会减小Am(Ⅲ)胶体的稳定性,而CO_(2)浓度升高和pH增大则有利于Am(Ⅲ)胶体的形成与稳定性;随着pH的增大,Am(Ⅲ)-膨润土胶体颗粒密度增大,而Am(Ⅲ)的吸附率先减小后增大;离子强度升高有利于Am(Ⅲ)的吸附,但胶体颗粒密度下降;气相CO_(2)浓度升高对颗粒密度和Am(Ⅲ)吸附具有促进作用。     

DTPA作为~(90)Sr/~(90)Y发生器淋洗剂的研究

测定了在不同浓度和不同pH的二三胺五乙酸(DTPA)介质中,Sr~(2+)、Y~(3+)离子在国产732型阳离子交换树脂上的分配系数,并进行了~(90)Sr-~(90)Y柱分离,据此选择3m mol/L、pH为5.5的DTPA作为~(90)Sr/~(90)Y发生器的淋洗剂。试制的0.86GBq发生器经1年29次淋洗测定,其~(90)Sr漏穿率为(1.7±0.5)×10~(-7)。结果表明,DTPA是~(90)Sr/~(90)Y发生器的一种优良的新型淋洗剂,以DTPA作为淋洗剂的发生器可提供用于放射免疫治疗的高纯~(90)Y。     

用偶氮胂Ⅲ和氯化十四烷基二甲基苄基铵泡沫浮选法分离少量钍

本文叙述一种分离微量钍的泡沫浮选法。在季胺盐氯化十四烷基二甲基苄基铵(作为阳离子表面活性剂)存在下,钍-偶氮胂Ⅲ络合物从0.3M盐酸溶液中,浓集在浮渣内。研究了偶氮胂Ⅲ和氯化十四烷基二甲基苄基铵浓度,酸度和外来离子的影响。钍用偶氮胂Ⅲ分光光度法测定。在进行系统的浮选分离时,也研究了选定的裂变产物核素的性状。     

离子强度、pH和HA对Eu(Ⅲ)在北山除碳酸盐土壤上吸附的影响

利用静态批式法研究了Eu(Ⅲ)在北山除碳酸盐土壤上的吸附,探讨了体系pH值、固液比、胡敏酸(HA)以及离子强度等因素对吸附的影响,并讨论了其吸附机理。结果表明:pH对Eu(Ⅲ)在北山除碳酸盐土壤表面吸附的影响显著,吸附量在pH=5～6迅速增加;Eu(Ⅲ)吸附量与固液比呈正相关,当m/V>1.2g/L时,吸附接近平衡;Eu(Ⅲ)的吸附量随离子强度的增大而减小;低pH下,Eu(Ⅲ)在北山除碳酸盐土壤表面上可能以离子交换和外层配合吸附为主,而在高pH下则可能主要以内层配合作用为主;在低pH值时,HA促进Eu(Ⅲ)吸附,而高pH时,则对Eu(Ⅲ)的吸附有一定的抑制作用。     

放射性核素标记DIPA-HSA的研究

介绍了用DTPA(二乙三胺五醋酸)作为双官能团螯合剂与HSA(人血白蛋白)进行偶联,以提高放射性核素标记的HSA的体内稳定性的方法。合成了DTPA酸酐,并将其以固态形式加入HSA水溶液,再经Sephadex G50凝胶柱纯化,得到DTPA-HSA。用~(114)In~m标记的方法,测定了在不同反应介质中DTPA与HSA偶联反应的偶联率。~(114)In~m由~(113)In堆照生产。在邻苯二甲酸盐(pH5)、磷酸盐、Hepes等几种缓冲体系中制备了DTPA-HSA的~(99)Tc~m标记物。小鼠体内分布实验表明,以邻苯二甲酸盐为缓冲介质制备的~(99)Tc~m标记物体内稳定性最好。当HSA浓度为15mg/ml,DTPA与HSA摩尔比(n_(DTPA)/n_(HSA))大于3,Sn~(21)-DTPA摩尔比小于0.5时,标记比较合适。