三氮唑核苷的合成

肌苷与醋酐〔n(肌苷 )∶n(醋酐 ) =1 0 0∶2 .18〕在催化剂对甲基苯磺酸的催化作用下制得 1,2 ,3,5 O 四乙酰 β D 呋喃核糖 (Ⅰ) ,收率为 84%。1,2 ,4 三氮唑 3 羧酸甲酯与N ,O 二 (三甲基硅烷基 )乙酰胺在乙腈中硅烷化反应后 ,直接与Ⅰ在催化剂CF3SO2 OSi(CH3) 3的作用下缩合〔n(1,2 ,4 三氮唑 3 羧酸甲酯 )∶n(Ⅰ)∶n(催化剂 ) =1∶1∶2〕制得 1 (2 ,3,5 三 O 乙酰基 β D 呋喃核糖基 ) 1,2 ,4 三氮唑 3 羧酸甲酯 (Ⅱ) ,收率为 83 4% ,Ⅱ经氨解制得三氮唑核苷。总收率为 5 5 6 %。     

3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐制备和提纯的研究进展

综述了3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐的应用及其制备和提纯的方法。第一种是硝酸法,用邻二甲苯和乙醛作原料,硫酸作催化剂在较低温度下进行缩合反应合成3,3’,4,4’-四甲基二苯乙烷,采用硝酸分2步对其进行氧化得到3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸（简称酮酸）;第二种是采用液相空气氧化法制备酮酸。同时还分别介绍了提纯酮酸及酮酐的方法（1）醋酐法;（2）丙酮重结晶法;（3）硅胶吸附法;（4）乙醇洗涤法;（5）乙醚洗涤法;（6）升华法。     

在溶剂中合成2-硝基-4-甲基苯胺的研究

以 4-甲基苯胺为母体 ,合成了 2 -硝基 -4-甲基苯胺。产品收率在 86%以上。在乙酰化、硝化反应中引入了 1 ,2 -二氯乙烷溶剂。用正交实验法确定了最佳原料配比 ,n(4 -甲基苯胺 )∶n(醋酐 )∶n(硫酸 ) =1∶ 1 .3 0∶ 1 .1 3。改进后 ,每 mol母体的醋酐用量由 3 1 6g减少至 1 3 2 .6g,浓硫酸用量由3 64g减少至 1 1 0 .4g,溶剂回收率在 95 %以上。     

高额利润驱使醋酐企业纷纷扩建

2006年我国醋酐生产能力12．3万t／a，产量10．3万t；如加上作为醋酸纤维素（醋片）中间产品的醋酐，则醋酐生产能力为20．3万t／a，产量约18．3万t．目前国内醋酐生产主要集中在南通醋酸纤维公司、吉林石化公司及江苏丹阳化工集团有限公司3家企业。吉林石化公司曾是国内醋酐生产企业的领头羊，历经3次扩产改造，当前生产能力达到6万t／a。江苏丹阳化工公司采用甲醇羰基合成法生产醋酐，[第一段]     

三步法合成克奥托今

本文叙述了一种在45±3℃下制备HMX的三步法。第一步,在醋酐和醋酸中,BF_3为催化剂用硝酸铵-硝酸混合物将六胺硝化成DPT(1,5-甲撑-3,7-二硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷)。第二步,用过量的硝酸和醋酐进一步处理DPT及反应混合物。第三步,用硝酸铵-硝酸混合物和醋酐将所得产物转化为HMX。同时,还研究了不同浓度的硝酸铵、硝酸和醋酐对最后一步HMX产量的影响。     

5,6-二甲基苯并咪唑的合成工艺改进

以 3,4 二甲基苯胺为母体 ,合成了 5 ,6 二甲基苯并咪唑。产品收率达 41%。在乙酰化、硝化反应中引入了 1,2 二氯乙烷溶剂。用正交实验确定了最佳原料配比 :n(3,4 二甲基苯胺 )∶n(醋酐 )∶n(硫酸 ) =1 0 0∶1 30∶1 13。改进后 ,每mol母体的醋酐用量由 30 3 0g减少至 132 6g ,浓硫酸用量由 30 3 8g减少至 110 74g。     

三步法合成克奥托今

本文叙述了一种在45±3℃下制备HMX的三步法。第一步,在醋酐和醋酸中,BF_3为催化剂用硝酸铵-硝酸混合物将六胺硝化成DPT(1,5-甲撑-3,7-二硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷)。第二步,用过量的硝酸和醋酐进一步处理DPT及反应混合物。第三步,用硝酸铵-硝酸混合物和醋酐将所得产物转化为HMX。同时,还研究了不同浓度的硝酸铵、硝酸和醋酐对最后一步HMX产量的影响。     

20吨/年2,3-环戊烯并吡啶工业化生产工艺总结

环戊酮和苄胺缩合生成的环戊酮叉苄胺经三乙胺和醋酐酰化生成酰化物N,N-环戊基乙酰基苄胺,酰化物经与三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)闭环生成氯化物6-氯-2,3-环戊烯并吡啶,氯化物经水蒸气蒸馏、重结晶提纯加氢脱氯制得6,7-二氢-5H-环戊烷并[6]吡啶.20吨/年生产工艺优化,装置运行稳定,总收率62.3％,产品纯度≥99.5％.     

2-(2-氯-丙酰基)-6-氯-9-乙酰基-咔唑的合成研究

2-(2-氯-丙酰基)-6-氯-9-乙酰基-咔唑是一种风湿类药物的中间体,本文研究了以咔唑和醋酐等为原料,经过酰化→丙酰化→氯化反应,合成2-(2-氯-丙酰基)-6-氯-9-乙酰基-咔唑的技术。研究了不同反应条件对反应收率的影响,得出最佳方案。总收率可达51%。     

N,N’-二硝基-N,N’-二(3-([1,2,3]-三唑并[4,5-c]呋咱-4,5-内盐-5-基)呋咱-4-基)二氨基甲烷的合成与表征

以二氨基呋咱(DAF)为起始原料,经Caro's acid氧化、锌粉还原、环化、缩合和硝化五步反应得到N,N’-二硝基-N,N ’-二(3-([1,2,3]-三唑并[4,5-c]呋咱-4,5-内盐-5-基)呋咱-4-基)二氨基甲烷(MNOTO),总收率为32.7％(以DAF计).用元素分析、核磁共振、红外光谱等进行了结构表征.用浓硝酸和醋酐作为硝化体系硝化N,N’-二(3-([1,2,3]-三唑并[4,5-c]呋咱-4,5-内盐-5-基)呋咱-4-基)二氨基甲烷(MAOTO),考察了反应温度、反应时间以及浓硝酸与醋酐摩尔比对反应收率的影响,硝化体系中硝酸和醋酐的最佳摩尔比为1.5∶1,反应温度15～20℃,反应时间为5h.     

N2·9-二乙酰基鸟嘌呤的合成

对N2*9-二乙酰基鸟嘌呤合成反应的动力学关系式的进行分析,得出影响反应的因素为反应温度、反应时间、溶剂用量和乙酰试剂用量.V(乙酸)∶V(乙酐)=2∶1;反应温度为135 ℃;反应时间为7.5 h,N2·9-二乙酰基鸟嘌呤的收率达到96%,用红外光谱,核磁共振,元素分析以及质谱对所得产品结构进行了分析,证明所得产物即为目标产物.     

DMAEMA/SAMPS反相乳液聚合动力学

用过硫酸铵为引发剂 ,失水山梨醇酐单油酸酯 (Span-80 )为乳化剂 ,研究了甲基丙烯酸 -N、N-二甲胺基乙酯 (DMAEMA) /2 -丙烯酰胺基 -2 -甲基丙磺酸钠 (SAMPS)反相乳液聚合的聚合反应动力学。得到的动力学方程为 Rp∝ [Span-80 ] -0 .6 8[(NH4) 2 ] S2 O8] 0 .46 [SAMPS] 0 .6 0 [DMAEMA] 1 .1 2。聚合反应起始阶段和自动加速阶段的活化能分别为 5 3.6 8KJ· mol-1 和 32 .2 9KJ· mol-1 。     

六苄基六氮杂异伍兹烷的氧化脱苄乙酰化

采用 KMn0 4 / Ac2 0为反应介质 ,使 2 ,4,6 ,8,10 ,12 -六苄基 - 2 ,4,6 ,8,10 ,12 -六氮杂四环 [5 .5 .0 .0 5,9.0 3 .11]十二烷分子中的苄基发生氧化脱苄乙酰化 ,得到未见文献报道的 2 -乙酰基 - 6 ,8,12 -三苯甲酰基 - 4,10 -二苄基 - 2 ,4,6 ,8,10 ,12 -六氮杂四环 [5 .5 .0 .0 5,9.0 3 .11]十二烷和 2 ,8二乙酰基 - 6 ,12 -二苯甲酰基 - 4,10 -二苄基 - 2 ,4,6 ,8,10 ,12 -六氮杂四环 [5 .5 .0 .0 5,9.0 3 .11]十二烷。     

国外专利文献

3，5-二乙基-1，2-二羟基-1-苯基-2-丙基吡啶的制备,5-氯-2,4-二羟基吡啶的生产,2-亚氨基香豆素和醋酐的相互作用,乙烷氧化制乙烯和醋酸的MoVO催化剂,羟基炔生产过程,磺化1,2-苯基异噁唑-3-醋酸的方法，从水溶液回收甲酸的方法.[编者按]     

亚苄基海因水解制备苯丙酮酸的动力学

引　言苯丙酮酸是重要的医药中间体[1] ,其制备方法很多 ,主要有醋酐制备法[2 ] 、氯苄羰化合成法[3] 和亚苄基海因水解法[4 ] .其中亚苄基海因碱性水解制备苯丙酮酸是一条副产物少、水解收率高的生产路线 ,碱的种类和用量、水解温度和时间均影响着亚苄基海因的降解和苯丙酮酸的生成 ,因此 ,要获得高得率的苯丙酮酸 ,必须通过对各种影响水解动力学的因素进行研究分析 ,并建立亚苄基海因的水解动力学模型 .1　材料与方法1.1　实验试剂亚苄基海因 :工业级 ,自制 ;氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化钾等 :均为化学纯 ,南京化学试剂厂 .1.2…     

1-(2-羟基乙基)-5-巯基四氮唑的合成研究

以乙醇胺等为原料,经缩合、保护、成环及脱保护反应合成了1-(2-羟基乙基)-5-巯基四氮唑.其中,用醋酐作为中间产物N-(2-羟基乙基)二硫代氨基甲酸甲酯中羟基的保护试剂;用浓盐酸为酸催化剂、丙酮为反应介质,通过控制反应的pH值脱除1-[(2-乙酰基)乙基]-5-巯基四氮唑中的乙酰基.该方法具有收率高(总收率72.0%)、成本低和操作简便等特点.     

K2O/Al2O3固体碱催化合成肉桂酸

以K2O/Al2O3固体碱为催化剂,催化苯甲醛与醋酐反应合成了肉桂酸.探讨了催化剂用量、反应温度、反应时间、反应物配比、不同种类和不同方法制备的催化剂对产品收率的影响.结果表明,以K2O/Al2O3为催化剂的最佳反应条件为:固体碱用量5.0 g,反应时间1 h,反应温度160℃,苯甲醛0.05 mol,苯甲醛与醋酐摩尔比1:3.最佳合成条件下肉桂酸产率达65.4%.不同方法制得的催化剂以微波制备的较好.     

没食子酰微晶纤维素酯的制备及稳定性研究

阐述了没食子酰微晶纤维素酯抗氧化剂的制备方法。采用醋酐作为没食子酸的乙酰化试剂,用SOCl2作为酰氯化试剂,制得三乙酰基没食子酰氯;在催化剂的作用下,与微晶纤维素进行酯化反应,制得三乙酰基没食子酰纤维素。最后除去乙酰基即得没食子酰微晶纤维素酯。产物有清除烷基自由基、羟基自由基及超氧阴离子自由基的能力,其DPPH·清除率达到80％以上。分别考察了高温、紫外线照射及不同pH值等因素对DPPH·清除率的影响。结果表明,产物在40℃以下、pH为3．0-9．0时DPPH·的清除率比较稳定,且紫外线照射对产物的DPPH·清除率影响不大。     

三醋酸甘油酯绿色合成工艺

用甘油与醋酸、醋酐或醋酸与醋酐混合物作反应物,以五水四氯化锡(SnCl4.5H2O)和磷钨酸(H3O40-PW1.2xH2O)作催化剂,合成三醋酸甘油酯。研究了不同工艺条件对反应产率的影响。结果证明,用醋酐或醋酐加醋酸混合物优于仅用醋酸,适宜的物料比为:甘油∶醋酸∶醋酐=1∶2∶1(摩尔比)。用SnCl4.5H2O催化,优于杂多酸。以甲苯作带水剂适宜的反应温度为105~120℃,脱溶温度为120~140℃,产率达85%~90%。反应与精馏单釜完成。工艺简单,污染少。     

帕利哌酮或其药学上可接受的盐基本无杂质

正本文提供了杂质的帕利哌酮、3-[2-[4-[1-(4-氟代-2-羟苯基)甲酰氧基]乙基]哌啶基-1-基]-2-甲基-6,7,8,9-四氢-4氢-吡啶[1,2-a]嘧啶-4-酮(甲酰氧杂质),3-[2-[4-(6-氟代-1,2-苯异恶唑-3-基)-1-哌啶基]乙基]-2-甲基-4氢-吡啶[1,2-a]嘧啶-4-酮(脱杂质)和3-[2-[4-(6-氟代-1,2-苯异恶唑-3-基)-1-哌啶基]乙基]-2-甲基-7,8-二氢-6-氢-吡啶[1,2-a]嘧啶-4,9-