防止丁二烯产品储存中自聚的措施

介绍了丁二烯特性及抚顺乙烯化工有限公司丁二烯储存现状,对丁二烯产生高分子聚合物的条件进行了分析。针对分析结果提出了防止丁二烯自聚的措施。最后提出了安全清理储罐内形成的过氧化物的方法     

阻聚措施在丁二烯抽提装置和乙烯装置的应用

通过分析丁二烯的聚合机理,确定活性自由基是造成丁二烯聚合的关键因素,可采用消除微量氧、清除铁锈、使用阻聚剂和降低温度等措施减少丁二烯聚合.在此基础上,分析了中国石化镇海炼化分公司丁二烯抽提装置和乙烯装置的脱丁烷塔中丁二烯聚合的具体原因,并介绍了相应的阻聚措施及应用效果.阻聚措施的应用结果表明,采用氮气彻底置换、定期排氧...     

丁二烯过氧化自聚物的生成与阻聚

本文介绍了丁二烯过氧化物的生成原因,主要是与铁诱的存在和丁二烯中含有溶解氧有关。通过对二乙羟胺等八种阻聚剂对丁二烯过氧化物阻聚效果的研究得出二乙羟胺较好,复合阻聚剂以盐酸羟胺加氢氧化钠较好。丁二烯过氧化自聚物种子能加速丁二烯过氧化物的生成与自聚。消除自聚物种子的蒸煮剂以亚硝酸钠加氢氧化钠溶液为好。     

丁二烯阻聚剂的性能评价

采用质量损失率法、丁二烯过氧化物含量法及聚合物称量法对叔丁基邻苯二酚(TBC)、二乙基羟胺(DEHA)和阻聚剂M(主要成分4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-氧基哌啶)3种阻聚剂的应用效果进行了评价,并考察了上述评价方法的条件及平行性。结果表明:采用上述3种评价方法得到的阻聚剂的阻聚效果一致;单独使用时,阻聚剂M的阻聚效果最佳;复配使用时,TBC-阻聚剂M(二者质量比为1∶1)的阻聚效果最佳;建议采用聚合物称量法对丁二烯阻聚剂进行评价。     

乙腈法丁二烯装置长周期运行管理措施

截止到2011年9月中旬,中沙(天津)石化有限公司乙腈法丁二烯装置已经连续运转20个月。从装置投料开车至今,丁二烯装置的连续运行时间之长在国内当属首例。首次开车的装置能运行如此长时间,与规范的日常操作和严细的管理密不可分。本文对确保丁二烯装置长周期运行的管理措施进行了归纳总结,这些管理措施对国内同类装置今后长周期、平稳运行具有一定的借鉴作用。     

丁二烯萃取精馏过程中的热聚合与阻聚剂的作用

以微型高压反应釜模拟丁二烯的萃取精馏过程,采用气相色谱内标法和重量法相结合研究了丁二烯的热聚合过程与阻聚剂的阻聚作用,考察了反应时间、反应温度、釜内气相氧含量、萃取剂种类、不同阻聚剂及用量对丁二烯热聚合反应的影响。结果表明,气相有氧条件下,丁二烯受热聚合产物分为二聚物和高聚物两部分;反应时间的改变对二聚物比例没有明显影响,而反应温度升高显著增加二聚体比例;釜内氧含量升高,高聚物生成量增大;不同种类萃取剂由于氧溶解量不同而影响高聚物转化率;适量阻聚剂的加入能够抑制高聚物的生成,对二聚物生成没有影响。阻聚剂2〖DK〗,2〖DK〗,6〖DK〗,6 四甲基哌啶氧化物(TEMPO)、二乙基羟胺(DEHA)和对叔丁基邻苯二酚(TBC)的阻聚效果从大到小依次降低。通过实验数据拟合得到了气相无氧条件下丁二烯二聚反应动力学参数。     

防止丁二烯自聚的阻聚剂

采用对叔丁基邻苯二酚(TBC)作为防止丁二烯自聚的阻聚剂此对苯二酚、木焦油有较好的阻聚效果。TBC易溶于丁二烯及甲苯中,使用方便,易于脱除,使成品丁二烯达到聚合级的要求。     

丁腈橡胶装置中丁二烯自聚物的安全防控

简要介绍了丁二烯自聚物的理化特性,系统总结了丁腈橡胶装置中丁二烯自聚物产生的原因,提出相应的安全防控措施,为国内同类生产装置安全运行提供借鉴。     

顺丁橡胶生产中未反应丁二烯的精制工艺

结合独山子石化公司的顺丁橡胶装置新建丁二烯精制单元的情况,探讨未转化丁二烯的回收精制的新工艺(即单塔分两截),提高了经济效益。     

影响丁二烯精制系统长周期运行的因素及改进措施

通过对丁二烯抽提装置精制系统运行状况的分析,认为系统含氧量、物料流速、原料杂质、阻聚剂阻聚效果等是影响丁二烯抽提装置精制系统运行周期的主要因素。针对这些因素,进行工艺改进及使用新型助剂,装置运行状况明显改善,运行周期延长。     

丁二烯抽提装置防聚合措施的应用分析

分析了某丁二烯抽提装置丁二烯的聚合原理,指出控制氧的进入和减少设备死角是防止聚合发生的主要方法;对比讨论了NMP和DMF法在防聚合方面的应用情况,并提出了完善措施。     

苯乙烯储存过程中聚合原因分析及对策

针对苯乙烯储存过程中聚合物含量对产品质量的影响 ,阐述了苯乙烯的聚合机理和由此造成的危害 ,并从储存温度、阻聚剂含量、氧含量、工艺设施与操作几个方面分析了影响苯乙烯聚合的原因 ,提出了相应的控制措施。     

水对镍系催化丁二烯聚合的影响

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ｎ－Ｃ８Ｈ１７ＯＨ－ＢＦ３ＯＥｔ２）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３ＯＥｔ２两种体系催化的丁二烯聚合中微量水的作用规律，测定了这些体系的动力学参数。研究发现，水加在丁二烯中比直接加在溶剂油中好；两种聚合体系都存在含水量的临界值范围，Ｈ２Ｏ／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３摩尔比约在０．３—２．３范围内调节含水量，体系较稳定；丁二烯中有水时，用加氢汽油稀释的ＢＦ３ＯＥｔ２单独加入与Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－Ｎｉ（ｎａｐｈ）２陈化液和ＢＦ３ＯＥｔ２同时加入相比，前者聚合速度较快     

新型阻聚剂JD-A249在丁二烯抽提装置上的应用

丁二烯抽提装置使用新型阻聚剂JD -A2 4 9后 ,运行周期由 60d延长至 450d以上。还可以大大降低 3种化学品的用量 ,总体经济效益可观。     

丁二烯生产及市场

综述了用3种不同溶剂通过萃取蒸馏方法生产丁二烯产品的工艺流程及工艺特点，其中包括乙腈（ACN）法、二甲基甲酰胺（DMF）法和N-甲基吡咯烷酮（NMP）法；并介绍了UOP和BASF公司共同开发的炔烃选择加氢（KLP）与丁二烯抽提蒸馏联合工艺及一种抽提工艺改进技术，即分壁式技术。详细介绍了国内外丁二烯主要生产公司及生产能力，分析了西欧、美国、日本及国内丁二烯消费领域、用量及市场前景，提出发展我国丁二烯生产的建议。     

用升压器提高Ziegler-Natta催化剂活性

在ziegler-Natta催化剂催化聚合过程中,溶剂和单体中的溶解氧主要来源于系统中的保压氮气,溶解氧的存在降低了催化剂的催化活性。以镍系催化剂为例,考察了溶解氧对丁二烯聚合系统的影响,并考察了使用升压器后的作用效果。结果表明,用升压器代替氮气保压,是一种很有效的消除系统溶解氧的方法之一,可大幅度提高催化剂的催化活性。     

异丙醇氧锂-正丁基锂-丁二烯负离子聚合体系的研究

采用异丙醇和正丁基锂反应制备了异丙醇氧锂,并作为添加剂在环己烷中进行了丁二烯的负离子聚合。随着异丙醇氧锂加入量的增加,聚丁二烯基锂环己烷溶液的粘度下降,活性种的活性也降低;但对聚丁二烯的微观结构影响很小。异丙醇氧锂与丁二烯基锂活性种形成交叉缔合,宏观上表现为聚丁二烯基锂的缔合度降低,活性聚合物溶液粘度下降。