助催化剂对乙烯聚合用钒系催化剂FVC-01性能的影响

采用MgCl2/AlCl3复合载体负载钒化合物制备了乙烯聚合用钒系催化剂FVC-01,以氢气为相对分子质量调节剂,研究了淤浆工艺中不同助催化剂对FVC-01活性及所制聚乙烯性能的影响。结果表明:随着n(Al):n(V)的增大,FVC-01活性呈先增大后降低的趋势,所制聚乙烯的表观密度和细粉含量先增加后降低,而熔体流动速率逐渐增大,相对分子质量分布变化不明显;以三异丁基铝为助催化剂时,催化剂活性能更好释放,制备的聚乙烯具有较高的表观密度和较宽的相对分子质量分布,粒径分布窄,细粉含量低,有利于装置产能的提高。     

聚合压力对钒系催化剂FVC-01性能的影响

采用MgCl_2/AlCl_3复合载体,负载钒化合物制备了聚乙烯催化剂FVC-01,以三异丁基铝为助催化剂,氢气为相对分子质量调节剂,研究了淤浆工艺中聚合反应压力对催化剂活性及聚合物的影响。试验结果表明:聚合反应压力为1.0MPa时,催化剂聚合活性达10.23kg PE/g Cat,聚合物表观密度为0.40g/cm~3,细粉(直径小于74μm)含量为0.69%,相对分子质量分布Mw/Mn为19.6,可采用FVC-01开发宽相对分子质量分布的聚乙烯产品。     

铬/钒双金属催化剂催化乙烯气相聚合

在实验室小试气相聚合釜中对铬/钒双金属催化剂进行乙烯聚合评价,考察了不同聚合温度和压力时催化剂的性能,研究了不同条件下催化剂的动力学行为,并将其聚合动力学曲线与用工业铬系催化剂的进行了比较。结果表明:随着聚合温度升高,用铬/钒双金属催化剂制备的聚乙烯的相对分子质量减小,熔体流动速率增大,在所研究聚合温度范围内铬/钒双金属催化剂对温度更敏感;随着聚合压力增大,催化剂活性显著提高,聚乙烯相对分子质量增加;聚合动力学曲线与铬系催化剂不同,聚合反应速率先增大再降低最后逐渐达到平稳。     

加料方式对钒系催化剂MAV-01聚合性能的影响

制备了钒系聚乙烯催化剂MAV-01,以三异丁基铝(TIBA)为助催化剂,研究了淤浆聚合体系中催化剂加料方式对其聚合性能的影响。优选了较佳的加料方式为:先将助催化剂加入氮气保护的反应系统中,加入定量氢气,然后加入乙烯到接近反应压力0.9MPa,将钒系催化剂加入聚合体系,之后补充乙烯至反应压力1.0MPa。在此条件下,钒系催化剂MAV-01的聚合活性较高,制备的聚合物具有较高的熔体流动速率和较宽的相对分子质量分布。     

宽相对分子质量分布PE钛系催化剂的研究

合成了一种钛系催化剂,可以在单反应器内催化乙烯聚合得到宽相对分子质量分布的聚合物.该催化剂具有很好的乙烯聚合活性,最高可在4.1 kg/(g·h)以上.在催化乙烯聚合过程中,通过调整助催化剂用量,控制温度、氢分压等可以得到不同相对分子质量及其分布的聚乙烯树脂.     

钒系聚乙烯催化剂的聚合性能

采用MgCl2/AlCl3为载体,钒化合物为活性组分,制备了聚乙烯催化剂,以三异丁基铝为助催化剂,研究了淤浆法工艺下聚合条件对催化性能的影响,并对聚合物进行了分析。最佳聚合条件为:催化剂质量浓度为0.030 g/L,反应温度为80～85℃,反应压力为1.0 MPa,n(Al)/n(V)为200～350。在此条件下,催化剂体系为长效型、活性较高,合成的聚乙烯表观密度较高、相对分子质量分布较宽、细粉含量较少。因此,该催化剂可用于淤浆法工艺生产高密度聚乙烯产品。     

负载茂金属催化剂催化乙烯气相聚合

研究了负载茂金属催化剂(n-BuNeCp)_2ZrCl_2/SiO_2的乙烯气相聚合行为及其催化聚合产品的性能。三乙基铝加入聚合体系后可降低负载茂金属催化剂的初始活性,有利于聚合过程中的温度控制。气相聚合产品聚乙烯的重均分子量为(1 42～2.28)×10~5,相对分子质量分布为2.6～3.1,熔点在135℃以上,结晶度约为60%,聚乙烯产物颗粒形态以球形为主.堆密度大于0.35 g/cm~3。     

有机铬催化剂催化乙烯聚合

研究了有机硅烷铬酸酯催化剂(简称有机铬催化剂)在乙烯气相均聚合小试中的催化性能和聚合动力学行为。考察了不同种子床制备方法、有机铬催化剂加入量、聚合温度、乙烯与氢气分压比对聚合的影响,并对聚乙烯(PE)进行了结构与性能的分析表征。结果表明:经热活化与化学活化处理后的硅胶表面基本不含羟基,适宜作为种子床使用;有机铬催化剂加入量在100.0~150.0 mg时其活性最高且保持稳定,聚合动力学曲线为快速上升缓慢下降型;聚合温度在80~100℃时有机铬催化剂活性最高且变化不大,但在110℃时下降;随聚合温度升高,PE的重均分子量与数均分子量均降低,且相对分子质量分布明显变窄;H2的加入会显著降低有机铬催化剂活性。     

Ziegler-Natta催化剂制备低相对分子质量聚乙烯的研究

采用化学法对MgCl_2载体进行改性,负载TiCl_4活性组分,制备了Ziegler-Natta催化剂,并用于乙烯聚合制备低相对分子质量聚乙烯。结果表明:乙烯聚合时,同时使用内外给电子体时的聚合活性最高。选用该高效负载催化剂为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,温度为100 ℃,压力为1.9 MPa,所制聚乙烯的黏均分子量为(1～2)× 10~4,催化剂活性可达972 g/(g·h)。     

亚胺修饰负载型铬钼乙烯聚合催化剂的研究

通过对传统铬系催化剂进行改性,用碱式乙酸铬、四水合钼酸铵、对甲苯异氰酸酯合成了一系列新型的亚胺修饰硅胶负载型铬钼催化剂。采用计算模拟的方法研究了亚胺修饰的机理,采用氮气物理吸附、X射线光电子能谱等对新型催化剂进行了表征。考察了该催化剂催化乙烯均聚合、乙烯与1-己烯共聚合以及聚乙烯产品的性能。结果表明:亚胺配体主要和表面铬组分相互作用,降低了铬的缺电子性,从而降低了反应活性,但制得的聚乙烯具有相对分子质量高、相对分子质量分布宽、共聚物短支链多等优点。     

LH-1型催化剂催化乙烯聚合的性能

评价了LH-1型催化剂催化乙烯均聚合,乙烯-丙烯、乙烯-1-丁烯共聚合的性能.与国内工业化生产的催化剂进行对比,研究了LH-1型催化剂的粒径分布、催化活性、氢调敏感性.结果表明:LH-1型催化剂的粒径分布均匀,细粉含量少,且具有较高的氢调敏感性;在聚合温度80℃、压力0.8 MPa、氢气分压0.2 MPa的乙烯淤浆聚合工艺下聚合2h,LH-1型催化剂的活性较高,达5.36×104 g/g,优于对比催化剂;用LH-1型催化剂制备的高密度聚乙烯的堆密度较大,达0.350g/cm3,乙烯-丙烯、乙烯-1-丁烯共聚合性能好.     

水相中催化乙烯聚合I.环糊精对聚合的影响

合成了水杨醛亚胺中性镍配合物和二乙烯基乙酰丙酮铑催化体系.研究了环糊精对催化体系在水相中催化乙烯聚合的影响.结果表明:在温度20℃,乙烯压力4.0 MPa,搅拌速率300 r/min下聚合最佳.环糊精用量为1.0 g时,聚合活性、聚乙烯(PE)相对分子质量和结晶度都增加.与在甲苯中聚合相比,聚合活性和PE相对分子质量降...     

新型高性能乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的开发

通过引入卤代醇类化合物制备了适用于乙烯淤浆聚合工艺的新型高性能Ziegler-Natta催化剂(简称GH催化剂)。采用分光光度计、扫描电子显微镜等表征了催化剂的组成、粒径和形态等;采用淤浆聚合法研究了催化剂的聚合性能,并与国产商业化催化剂(参比催化剂)进行了比较。结果表明:GH催化剂的活性达21.6 kg/g,聚乙烯堆密度达0.34 g/cm3,粒径≥75~830μm的聚乙烯粉料质量占聚乙烯粉料总质量的97.9%,且GH催化剂的氢调敏感性和其催化乙烯与1-己烯共聚合的性能均优于参比催化剂。     

乙烯聚合用钛改性铬系催化剂的进展

综述了钛改性铬系催化剂的国内外研发现状、制备方法、性能以及对乙烯聚合性能的影响。与用表面浸渍法制备的钛改性铬系催化剂相比,用共凝胶法制备的钛改性铬系催化剂可以缩短诱导期,提高聚乙烯(PE)的熔体流动速率。钛改性铬系催化剂中的钛可阻止α-烯烃在PE的低相对分子质量部分插入,有效降低了含支链低相对分子质量PE的含量。随着钛的加入,低相对分子质量部分的共聚支链减少,从而可改变PE的支链分布。钛改性铬系催化剂的聚合性能明显改善,制备的聚乙烯性能优异。     

多孔聚合物微球载体催化剂催化乙烯聚合研究

采用两步种子溶胀聚合制备了含有氰基官能团的多孔聚合物微球载体,经化学法修饰后再负载四氯化钛,制备了聚合物微球载体负载的Ziegler-Natta催化剂,研究了多孔聚合物微球载体催化剂催化乙烯聚合。结果表明:多孔聚合物微球载体颗粒规整、均一,催化剂形态良好,复制了载体的形貌;多孔聚合物微球载体催化剂催化乙烯聚合最高活性为45.0kg,聚合产物颗粒形态较规整,堆积密度可达0.33g/cm3,得到的聚乙烯为超高分子量聚乙烯,相对分子质量最高为4.8×106。     

球形MgCl2载体催化剂催化乙烯聚合

考察了球形MgCl2载体催化剂在乙烯聚合过程中的催化性能和动力学行为,分析了聚合过程的传热、传质和温度、聚合压力对催化剂行为的影响。聚合温度在30～80℃和乙烯压力在0．12～0．72MPa时,随着温度和压力的提高,聚合活性增加,聚合物堆密度由0．27g/cm^3降低至0．22g/cm^3。     

用于乙烯聚合的VOCl_3·nROH/Al_2Et_3Cl_3催化剂(英文)

以V2O5为原料、脂肪醇为萃取剂,在较为温和的条件下制备了钒醇配合物(VOCl3·nROH),用其为催化剂、Al2Et3Cl3为助催化剂催化乙烯聚合。结果表明,该催化剂体系聚合烯烃的活性及催化效率均高于VOCl3/Al2Et3Cl3催化剂体系;较低的温度对VOCl3·nROH/Al2Et3Cl3体系催化乙烯聚合有利。     

MgCl2-BuOH/TiCl4催化剂催化乙烯聚合动力学

研究了MgCl2-正丁醇/TiCl4催化剂常压下催化乙烯聚合的性能和动力学行为.考察了n(Al)/n(Ti)、聚合温度、共聚单体浓度、氢气分压对催化剂性能的影响.研究表明:三乙基铝为助催化剂,n(Al)/n(Ti)为200,聚合压力为0.1 MPa,温度为50℃,聚合时间为2 h时,该催化剂具有较高的活性:聚合动力学行为平稳,活性衰减较慢,活性可达1 550.2 g/g;该催化剂具有良好的乙烯均聚合和共聚合性能以及氢调性能.     

乙烯聚合铝改性铬系催化剂研究进展

综述国内外乙烯聚合铝改性铬系催化剂的研究现状、制备方法、性能以及对乙烯聚合性能的影响。铝改性铬系催化剂主要体现为采用氧化铝和磷酸铝作为载体,或使用烷基铝作为改性剂。改性后铬系催化剂的聚合活性和氢调敏感性明显提高,由其生成聚合物的相对分子质量分布变宽,耐环境应力开裂性能改善,加工性能优异。     

茂金属催化剂淤浆聚合制备高密度聚乙烯

正中国石化北京化工研究院采用负载型茂金属催化剂催化乙烯聚合制备高密度聚乙烯,考察了氢气加入量、氢气加入方式及共聚单体等对聚合活性、聚合物性能及聚合动力学的影响。实验结果表明,采用氢气/乙烯混合进料方法得到聚合物的相对分子质量分布Mw/Mn均小于4.31;采用氢气一次性加入的方法得到聚合物的相对分子质量分布Mw/Mn均大于5.14。少量1-己烯单体加入能显著提高聚合活性,但随1-己烯加入量的增加,聚合活