有机中间体合成中的新试剂,新反应,新技术,新工艺：Ⅲ 氟硝基？…

本文详细介绍了硝基氯苯在季争盐和烷氧基聚氧乙烯醚存在下合成２,４－二氟硝基苯,２,３,４,－三氟硝基苯,５－氯－２,４－二氟硝基苯,２,４,５－三氟硝基苯,５－氯－２－氟－４－（硝基甲基）硝基苯和５－氟－４－氟－２（硝基甲基）硝基苯,２－氯－５－氟－４－硝基苯甲酸和４－氯－５－氟－２－硝基苯甲酸,２,４,５－三氟苯甲酸,２－氯－４,５－二氟苯甲酸的最新合成工艺。     

2—苯胺—4—甲基—6—三氟甲—1,3,5—三嗪衍生物的合成及其除草活性

合成了２－苯胺１,３,５三嗪的一系列衍生物,并评价了它们的除草活性。首先研究了三嗪环上的取代,结果表明４－甲基－６－三氟甲基衍生物显示高的除草活性,其次研究了２－苯胺－４－甲基－６－三氟甲基－１,３,５－三嗪的苯环取代,结果表明苯环上的３－或４－卤素衍生物显示更高的除草活性。在盆栽试验中表现高除草活性的２－（３－氯苯胺基）－４－甲基－６－三氟甲基－１,３,５－三嗪和２－（４－氯苯胺基）－４－甲基－     

γ－氯丙基三乙氧基硅烷及其杂质的GC－ITD分析

采用气相色谱－离子阱检测方法对工业级γ－氯丙基三乙氧基硅烷所含主要杂质进行了鉴定,其结果表明,该产品中含有四乙氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、γ－氯丙基二乙氧基氯硅烷、γ－氯丙基五乙氧基二硅氧烷,1－丙基－3－(γ－氯丙基)－1,1,3,3,－四乙氧基二硅氧烷,1,3－二(γ－氯丙基)－1,1,3,3－四乙氧基二硅氧烷,1,3－二(γ－氯丙基)－1,1,3－三乙氧基－3－羟基二硅氧烷等杂质。     

N1-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酰基)-吡唑类衍生物的合成

利用２－苯基－１,２,３－三唑－４－甲酰肼（１）分别与３－芳基偶氮乙酰丙酮（２）和３－芳基偶氮乙酰乙酸乙酯（３）在酸性条件下环化,制得１２个新的Ｎ１－（２－苯基－１,２,３－三唑－４－甲酰基（－３,５－二甲基－４－芳基偶氮吡唑（４）和Ｎ１－（２－苯革－１,２,３－三唑－４－甲酰基）－３－甲基－４－芳基偶氮－２－吡唑啉－５－酮（５）,用元素分析、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ确定了它们的结构。     

甲磺酸培氟沙星合成工艺改进

以1－乙基－6－氟－7－氯－1,4－二氢－4－氧代喹啉－3－羧酸为原料,经甲哌嗪化,甲磺酸成盐得甲磺酸培氟沙星,总收率为82.6%。     

1—氧—乙酰基—2,3,5—三—氧—苯甲酰基—4—（1‘—胸腺嘧啶）—α—L—来苏糖 …

首次应用超声波新技术合成了１－氧－乙酰基－２,３,５－三－氧－苯甲酰基－４－（１’－胸腺嘧啶）－α－Ｌ－来苏糖,反应时间１．５ｈ,产率５５％,和通常的化学合成方法比较以应速度和产率有较大的提高。     

蛋白同化激素前体——19-去甲基-17α-乙炔基-β-羟基-Δ~4-雄甾烯-3-酮的氢化研究

蛋白同化激素类药物,用于治疗再生障碍性贫血的疗效较好,为了寻找疗效高、副作用小、适合于临床应用的药物,设计合成了１９－去甲基－１７α－乙基－β－羟基－Δ４－雄甾烯－３－酮（Ⅱ）以供筛选用药。该化合物是由１９－去甲基－１７α－乙炔基－β－羟基－Δ４－雄...     

N—乙酰基—S—Mang牛儿基—L—半胱氨酸及其类似物的合成

报道了3种聚异戊间二烯化合物－N－乙酰基－S－Mang牛儿基－L－半胱氨酸,N－乙酰基－S－法尼基－L－半胱氨酸及S－法尼基－巯基乙酸的合成,产品经薄层层析、元素分析、核磁共振氢谱证实。     

1（1，4—苯并二Wu烷—2—甲酰）哌嗪的合成

1（1,4－苯并二Wu烷－2－甲酰）哌嗪是合成α1受体阻滞剂多沙唑嗪的重要中间体之一。K∞J等首先报道以邻苯二酚为原料经与2,3－二溴丙烯酸乙酯环合得1,4－苯并二Wu烷－2－甲酸乙酯,经水解得1,4－苯并二Wu烷－2－羧酸,与亚硫酰氯反应得1,4－苯并Wu烷－2－甲酰氯,然后再和哌嗪进行酰化反制得1－（1,4－苯并二Wu烷－2－甲酰）哌嗪。Campbell等提出除以上的合成路线外,1,4－苯并二Wu烷－2－羧酸的另一条合成路线,也是以邻苯二酚为原料,和氯环氧丙烷反应得2－羟甲基－1,4－苯并二Wu烷,经高锰酸钾氧化得1,4－苯并二Wu烷－2－羧酸,最后经氯化、酰化而得1－（1,4－苯并二Wu烷－2－甲酰）哌唪。合成过程中的氯化一步采用二氯亚砜为氯化剂,苯为反应溶剂,且中间体1,4－苯并二Wu烷－2－甲酰氯极不稳定,不适合工业化生产。本文在文献[1,2]的基础上研究出1－（1,4－苯并二Wu烷－2－甲酰）哌嗪新的合成方法,即以邻苯二酚为原料,与2,3－二溴丙烯酸甲酯环合,生成的1,4－苯并二Wu－2－甲酸甲酯与哌嗪进行取代的 。此方法反应步骤短,反应条件温和,收率高,适合于工业化生产,其反应式如下。     

2—氯（或2,7—二氯）—9—羟基芴—9—甲酸及其酯的合成

前文［１～４］报道了９－羟基芴－９－甲酸及其酯化物的合成方法及应用。本文以９－羟基芴－９－甲酸为原料,经催化氯化,筛选适宜反应条件,分别合成出２－氯－９－羟基芴－９－甲酸和２,７－二氯－９－羟基芴－９－甲酸。经酯化可分别得到此两种氯代酸的酯化物。反应...     

联吡唑类螯合剂的合成

乙酰丙酮经电解氧化偶联,与水合肼环化,高产率地得到了３,３′,５,５′－四甲基－１,１′－二氢－４,４′－联吡唑,它再分别与甲醛及α－呋喃甲酰氯作用得到了３,３′,５,５′－四甲基－１,１′－二羟甲基－４,４′－联吡唑及３,３′,５,５′－四甲基－１,１′－二（α－呋喃甲酰基）－４,４′－联吡唑。     

N′-β′-氨乙基-N-β-氨乙基氨烃基烷氧基硅烷的研究

将二乙烯三胺分别与五种氯烃基烷氧基硅烷反应,合成了Ｎ′－β′－氨乙基－Ｎ－β－氨乙基－γ－氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Ｎ′－β′－氨乙基－Ｎ－β－氨乙基－γ－氨丙基甲基二乙氧基硅烷、Ｎ′－β′－氨乙基－Ｎ－β－氨乙基－γ－氨丙基三甲氧基硅烷、Ｎ′－β′－氨乙基－Ｎ－β－氨乙基－γ－氨丙基三乙氧基硅烷和Ｎ′－β′－氨乙基－Ｎ－β－氨乙基－α－氨甲基三乙氧基硅烷五种偶联剂,并用元素分析、ＩＲ作了表征。它们不仅是制备织物柔软剂的原料,而且是制备硅树脂固胰酶载体的原料     

S—N—[（1—乙基—2—吡咯烷基）甲基]—2—羟基—3—碘—6—甲氧基苯甲酰胺的合成

报道了苯甲酰胺衍生物Ｓ－Ｎ－〔（１－乙基－２－吡咯烷基）甲基］－２－羟基－３－碘－６－甲氧基苯甲酰胺（Ｓ－ＩＢＺＭ）的合成,产物经红外、核磁共振等测定,与结构相符。     

3—异噻唑酮溶液的稳定化

本发明公开了选自５－氯－２－甲基－３－异噻唑酮;２－甲基－３－异噻唑酮;２－乙基－３－异噻唑酮;５－氯－２－乙基－３－异噻唑酮;４,５－二氯－２－甲基－３－异噻唑酮,及其混合物的３－异噻唑酮化合物的、在水中具有极低铜离子和氧化剂含量的一种稳定的稀溶液组合物。     

乙酰唑胺药物中间体的合成研究

分析了国内外乙酰唑胺的应用及前景,合成了乙酰唑胺的医药中间体2－氨基－5－巯基－1,3,4－噻二唑及2－乙酰氨基－5－巯基－1,3,4－噻二唑,并优化了合成工艺条件,适宜于工业化生产。     

Taxotere侧链的酯类衍生物的合成

本研究选用8个醇,在六甲基二硅基氮烷钠（NaHMDS)的作用下,分别与3－乙氧基乙氧基－4－苯基－2－吖丁啶酮（B）反应,开环生成3－苯基－3－（N－叔丁氧酰氨基）－2－（1－乙氧基乙氧基）丙酸酯（C）,经醋酸水解生成taxotere侧链的衍生物3－苯基－3－（N－叔丁氧酰氨基）－2－羟丙酸酯（D）,这8个酯均为新化合物,其结构经红外,核磁共振光谱及元素分析确定。     

(4R,5R)-2-乙基-2-(6-甲氧基-2-萘基)-1,3-二氧戊环-4,5-二羧酸二甲酯的合成

以对甲苯碘酸为催化剂合成（４Ｒ,５Ｒ）－２－乙基－２－（６－甲氯基－２－萘基）－１,３－二氧戊环－４,５－二羧酸二甲酯     

3—苯基茚满酮—（1）—缩氨基硫脲—5,6—苯并—15—冠—5的合成

报道了在多聚磷酸中冠醚酰化的方法,合成了３－苯基茚满酮－（１）－５,６－苯－１５－冠－５。以此为原料,在酸性条件下,与氨基硫脲作用,合成了３－苯工茚满酮－（１）缩氨基硫脲－５,６－苯并－１５－冠－５。经由ＩＲ,ＭＳ和元素分析仪对合成的两种新物质的结构进行鉴定。     

荧烷系染料的合成研究

以间－甲酚为原料,经硝化,甲基化,还原,缩合等反应合成了４－甲氧基－２－甲基－Ｎ－苯基苯胺;并以间－二乙氨基苯酚为原料,与苯酐通过Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反应,合成了２－羧基－４′－二乙氨基－２′－羟基二苯甲酮。在此基础上,合成了２－苯基－氨基－３－甲基－６－二乙氨基荧烷（ＯＤＢ）等一系列荧烷系染料。所有结构都经过元素分析和′ＨＮＭＲ等谱图验证结构正确。     

沙蚕磷的合成及生物活性测试

以３－Ｎ,Ｎ－二甲胺基－１,２－二氯丙烷和Ｏ,Ｏ’－二甲基二代磷酸酯合成了一种新杀虫剂Ｏ,Ｏ,Ｏ‘,Ｏ’－四甲基－Ｓ,Ｓ－（２－Ｎ,Ｎ－二甲胺基丙撑）－双－二硫代磷酸酯并制备了它的草酸盐,鉴定了其草酸盐的晶体结构,测试了它们的生物活性。