SPJ-701与HQ复配对BA阻聚效果的研究

研究了对苯二酚（HQ）、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基（SPJ-701）与对苯二酚（HQ）复配阻聚剂分别对AIBN（偶氮二异丁腈）引发的丙烯酸丁酯（BA）自由基聚合的阻聚效率。实验结果表明,复合阻聚剂SPJ701-HQ阻聚效果较好,聚合反应的诱导期长,说明氮氧自由基与HQ有协同效应。     

乙烯基单体自由基聚合阻聚反应——Ⅵ.2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氧自由基对苯乙烯聚合的阻聚效应

用膨胀计法,研究了2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氧自由基(TMHPO·)及一些醌、酚类化合物对偶氮二异丁腈(AIBN)引发的苯乙烯(St)自由基聚合的阻聚效应。结果表明,当 St在80℃聚合时,加入TMHPO·或TMHPO·-BQ(苯醌),阻聚效果较为显著。如与通用阻聚剂 TBC及HQ(对苯二酚)等比较,聚合反应诱导期明显延长,聚合反应速率减慢。当St在120℃下进行热聚合或用AIBN引发聚合,加入TMHPO·-BQ时,聚合反应也被明显抑制。由此认为 TMHPO·-BQ复合阻聚剂,可望作为St自由基聚合的高效阻聚剂。     

痕量2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氧自由基对甲基丙烯酸甲酯聚合的影响

用膨胀计法研究了痕量阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氧自由基(TMHPO·)对偶氮二异丁腈(AIBN)引发的甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合的诱导期、转化率、反应速率及聚合物分子量等的影响。结果表明,当阻聚剂TMHPO·及其复合阻聚剂TMHPO·-TBC、TMHPO·-BQ、TMHPO·-HQ及TMHPO·-酚噻嗪等控制在2.0 μmol/L以下时,对MMA聚合反应和生成的聚合物均无明显影响。TMHPO·可作为MMA的高效阻聚剂应用于工业生产,作为MMA单体中阻聚剂杂质含量的控制指标,应小于2.0μmol/L。     

基于二苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯和二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯的新型复合受阻酚胺类聚合物稳定剂

由空间位阻酚和空间位阻胺（HAS）合成的新的高分子量复合聚合物光稳定剂。不同酚和不同HAS的偶联通过和二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯（MDI）和二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯（CDI）反应来实现。2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇（TMP）、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇（PMP）、4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶（ATP）和4-N-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶（BATP）用作起始HAS。主要是两个酚2,6-二叔丁基酚（Phi）和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（PhIV）和HAS组合。为了检验酚和HAS在同一分子内组合的好处,还合成了用CDI为连接剂的对称HAS—HAS和酚-酚稳定剂。光稳定效应在PP薄膜中试验。二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯制备的复合酚-HAS添加剂比二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯的类似衍生物有效得多。和起始酚与HAS的物理状态混合物比较,酚和HAS在组合分子中的偶合增加了它们的效率。     

苯乙烯阻聚剂合成的研究进展

综述了苯乙烯阻聚剂的研究进展。重点介绍了分子型阻聚剂对叔丁基邻苯二酚、吩噻嗪、三(N-亚硝基-N-苯基羟胺)铝和稳定自由基型阻聚剂4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基、4-羰基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基、三(4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基)基膦、1,1-二苯基-2-苦肼基自由基的工业化合成与实验室合成的最新进展,在此基础上提出我国塑料单体用助剂的发展应着重于调整产品结构。指出了高效、耐高温、环保是我国苯乙烯阻聚剂的发展方向。     

苯乙烯精馏阻聚剂动态评价研究

采用真空反应精馏装置模拟苯乙烯减压精馏工艺条件,分别对2-仲丁基-4,6-二硝基苯酚(DNBP)、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(OH-TEMPO)、N,N-二乙基羟胺(DEHA)3种单一阻聚剂和以DNBP为主体,分别加入OH-TEMPO、DEHA复配成二元复配阻聚剂进行详细的动态评价,得出复配阻聚剂的最佳使用条件为m(DNPB)∶m(OH-TEMPO)=1∶1,m(复配阻聚剂)∶m(苯乙烯)=0.025%,诱导期85min,在220min时间段内有明显的缓聚效果。通过对苯乙烯精馏阻聚剂动态评价的研究,为装置引进新型阻聚剂搭建了实验室评价平台。     

苯乙炔存在下萃取精馏回收苯乙烯的溶剂评选

提出了一种有效用于苯乙烯阻聚的复配阻聚剂,由2,2,6,6-四甲基-4-羟基-哌啶氧自由基（TMHPO.）和对叔丁基邻苯二酚（TBC）按质量比1∶1复配而成。恒压25 kPa下测定了C8馏分中各组分对苯乙烯的相对挥发度,并在苯乙炔存在下以邻二甲苯对苯乙烯的相对挥发度为指标,通过汽液平衡实验考察了不同单一萃取剂和混合溶剂在苯乙烯萃取精馏分离过程中的影响。结果表明,N,N-二甲基甲酰胺为最优单一萃取剂,质量比为3∶7的二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮混合溶剂也能起到明显效果。     

阻聚剂对自由基聚合的活性化影响

研究了阻聚剂对自由基聚合活性化的影响,用1H NM R表征了聚合物的结构。发现在甲基丙烯酸甲酯(MM A)自由基聚合体系中加入少量的加成型阻聚剂2,4,6-三硝基苯酚(TNP)或1,4-苯醌(BQ)时,体系转化率降低,引发效率降低,呈现出一定的缓聚性质;同时得到的聚合物分子量变小,分子量分布变窄,具有一定的“活性”/可控的特征。链转移型阻聚剂如对羟基苯甲醚(4-M P)和对苯二酚(HQ)则不能起到类似的效果。     

液相色谱法测定MMA中的痕量阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基

采用 TRACOR-900系列液相色谱仪,以 Zorbax-ODS作色谱柱,甲醇-水为移动相,测定了甲基丙烯酸甲酯(MMA)中阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4羟基哌啶-1-氧自由基(TMHPO·)的含量。用去离子水作萃取剂,用量为水/MMA=1/3(体积比),萃取5次。本方法最低检出量为70 ppb,相对误差<2.3％,分析周期6 min,可用于工业生产的分析监测。     

二叔丁基氮氧自由基对AN_MA和MMA的高效阻聚作用

用混浊法和沸腾法分别研究了二叔丁基氮氧自由基(DTBNO)对丙烯腈(AN)及丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合的阻聚作用。结果表明,DTBNO对AN有较强的阻聚作用;DTBNO与对苯二酚(HQ)、苯醌(BQ)、二乙基羟胺(DEHA)等分别组成二元混合物时,其阻聚效果非常明显。当DTBNO-DEHA和DtBNO-HQ的浓度(ppm,下同)比分别为500:1000和1000:500时,对AN的阻聚效果最好;在二元混合阻聚剂中加入适量吩噻嗪(PT),其阻聚效果更佳,如DTBNO-DEHA-PT(500:500:500)在100℃时可使MMA完全终止聚合反应。     

钴基催化剂上氢解反应的研究

制备了一系列不同金属含量的Co/SiO2加氢催化剂,考察了催化剂非原位还原条件、进料空速、氢分压变化对其氢解反应影响。结果发现,钴基催化剂在非原位还原后进行反应时有氢解反应伴随发生。催化剂上金属含量越高、还原温度升高和还原时间延长,氢解反应越明显;较高的进料空速及较高的氢分压有助于抑制氢解反应的发生。     

基于环糊精的纳米功能组装体的研究进展

通过分子自组装形成稳定和结构可控的材料是现在功能材料学、生物学的焦点,构筑纳米尺寸的功能性分子自组装体更是接近生命现象和过程的本质。基于环糊精的超分子组装以其选择性、可调控性和生物相容性等优势引起了广泛关注。本文就近十年来基于环糊精的纳米尺寸的功能组装体的研究进展进行简要综述,包括修饰环糊精的软连接自组装,环糊精轮烷、聚轮烷、纳米线、纳米管、纳米笼的设计、构筑及其更高级组装,以及环糊精与纳米粒子的分子组装和基于环糊精的分子机器。     

Studies on oxidative dehydrogenation of n-butane on bismuth molybdate on alumina

Oslefins and diolefins are important intermediates in the petrochemical industry and the future promises a further substantial increase in demand. While several catalysts have been formulated in the past for the abstraction of hydrogen from butenes and propylene, these catalysts are inefficient in the abstraction of first hydrogen from butane. Bismuth molybdates (β and γ-phases) containing iron oxide and supported on alumina are used as catalysts in the present investigation on the oxidative dehydrogenation of n-butane. Effects of catalyst content, temperature and oxygen: n-butane ratio on conversion and selectivity to butadiene and (C₄H₈ + C₄H₆) are studied in the following ranges of experimental conditions: β-bismuth molybdate/100 mol support I(K), 3–9; γ-bismuth molybdate/100 mol support I(K), 5-20; temperature, 400–500°C; O₂: butane ratio, 0.6:1.7.     

Micro-viscometer based on electrowetting on dielectric

A viscometer used to measure the viscosity of 10 μl of a liquid, must be miniaturized down, and the liquid velocity gradient in the channel used to determine the viscosity coefficient. Two major factors that affect the liquid velocity are the mechanical forces exerted by the mechanical motors and electromagnetic forces. In this study, electrowetting on dielectric (EWOD) is adopted to drive liquids. Variously sized electrodes on a chip, and two shapes of channel are employed to measure the velocity gradient to determine the viscosity coefficient. The device is fabricated by microelectromechanical system (MEMS) technology. The dielectric layer used in EWOD has a high dielectric constant, BST (Ba_0.7Sr_0.3TiO₃), to reduce the required applied voltage; its surface is coated with hydrophobic polymer, polytetrafluoro-ethylene (PTFE, Teflon^® AF DuPont). Experimental results demonstrate that liquids can be pulled at 660 μm/s in linear channels by applying a voltage of 15 V.     

考登钢表面涂搪瓷的研究

考登钢作为一种高耐候结构钢,广泛应用于各个领域。在火力发电方面,考登钢主要应用在工作环境比较恶劣的烟气加热器和空气预热器中。考登钢表面涂搪的目的就是进一步提高其耐腐蚀性能,延长使用寿命。为了提高考登钢元件的使用寿命,对考登钢表面涂搪瓷的可行性、密着性能、瓷釉、工艺控制、质量保证等方面进行了研究。     

漆酶用于木质纤维板结合的研究

研究了温度和pH值对漆酶酶活以及漆酶处理纤维压制纤维板性能的影响。结果表明,pH较低、温度较高时漆酶酶活较高,压制的纤维板强度性能较好。但温度太高(60～80℃),延长加热时间,漆酶稳定性变差,酶活明显降低,压制纤维板的强度下降。     

Reflection on medium effects on photochemical reactivity

In reexamining medium effects on photochemical reactions, we have emphasized those on unequilibrated excited species such as the Franck-Condon species. Despite recent advances in femtochemistry, such a discussion in molecular photochemistry is uncommon, and the problem remains challenging on account of the extremely short-lived excited species. However, in such cases, a small perturbation resulting from, for example, weak guest-host interactions could turn into a determining factor in dictating the course of a photochemical channel of deactivation. Examples of medium-directed diabatic processes have been examined with this idea in mind. A modified view on rhodopsin photoisomerization is presented along with the consideration that confinement does not necessarily lead to inhibition of reactions of the trapped substrate.     

基于密度泛函理论研究H共吸附对丙烷脱氢的影响

采用密度泛函理论(DFT)考察了丙烷在Pt(111)表面上脱氢生成丙烯的反应机理。通过在Pt(111)面上预吸附一定数量H原子模拟共吸附H对丙烷脱氢过程的影响。结果表明:H共吸附能降低丙烷及其脱氢产物的吸附能,促进丙烯脱附,有利于提高丙烯的选择性;H共吸附会导致丙烷脱氢能垒变大,降低催化剂的脱氢活性;共吸附的影响随着H覆盖率增加而增大。     

工艺参数对沉降斑影响的实验研究

采用实验方法考察工艺参数对沉降斑的影响。基于一个带凸台的平板模具,采用L27(313)正交矩阵进行实验,研究了几何尺寸、熔体温度、注射时间、保压压力及保压时间对厚度突变处沉降斑形成的影响,同时还考虑了熔体温度和注射时间以及保压压力和注射时间之间的交互作用影响;通过性噪比分析和F检验优化成型工艺条件并对工艺参数的影响进行显著性分析。结果表明,对于厚度突变的平板制品,厚度突变的程度对其沉降斑形成的影响最大,其次为熔体温度,保压压力,保压时间等;采取减小厚度变化,降低熔体温度或增加保压压力和保压时间等措施,可以减小厚度突变处沉降斑,从而减少其对外观质量的影响;因素之间的交互作用对制品沉降斑的形成有一定的影响,熔体温度B和注射时间C之间的交互作用影响较为明显,而保压压力D和注射时间C之间的交互作用对该质量指标的影响最小,可以并入误差。     

脱硫石膏压块造粒处理试验研究

以煅烧脱硫石膏为胶结剂,通过掺加一定量煅烧脱硫石膏探索研究脱硫石膏压块造粒处理的可行性。结果表明：掺加一定量煅烧脱硫石膏能有效实现脱硫石膏的压块造粒处理;从技术参数和节约能耗综合考虑,煅烧脱硫石膏适宜煅烧温度为160℃。掺加30％煅烧脱硫石膏,脱硫石膏试件强度可达到约4MPa;提高成型压力可进一步提高脱硫石膏试件强度。