呋喃基聚合物的研究进展

呋喃基聚合物是来自于可再生生物质的新型材料,按照呋喃基聚合物的不同种类,分别综述了2,5-二羟甲基呋喃、2,5-呋喃二甲醛、2,5-呋喃二甲酸以及其他呋喃基的聚合物,列举了相关的聚合方法并讨论了影响聚合产物相对分子质量的因素。通过对比不同呋喃基聚合物之间的物化性能以及相关应用,指出了目前聚合物发展中存在的问题,为今后的研究提供了一些参考。     

生物质碳水化合物催化转化制2,5-呋喃二甲酸的研究进展

2,5-呋喃二甲酸(FDCA)是有望替代石化资源合成可降解高分子及助剂材料等的重要生物质基平台化合物。介绍了FDCA的用途,综述了以生物质碳水化合物为原料制备FDCA的方法,包括传统的合成方法、5-羟甲基糠醛催化氧化法以及以生物质糖类为原料制备的方法。开发高效催化反应体系是该领域亟待突破的重要瓶颈。对进一步开发从生物质碳水化合物催化转化成FDCA提出了一些建议和展望,为生物质催化精细转化领域创新提供参考。     

两步法催化方法可在离子液体中使葡萄糖转化为生物燃料二甲基呋喃

美国加州大学伯克利分校的研究人员于2010年6月3日宣布,已经确定了两步法的催化方法,几乎可完全使葡萄糖（99％转化率）转化为5-羟甲基糠醛（HMF）,并可进一步使HMF转化为2,5-二甲基呋喃（DMF）,2,5-二甲基呋喃（DMF）是有前途的高能量密度的产品,可以用作燃料或燃料添加剂。     

2,5-呋喃二甲酸合成新技术及应用进展

2,5-呋喃二甲酸(FDCA)作为一种重要的生物基平台化合物,是制备生物基呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)材料的关键中间体,应用前景良好.介绍了当前FDCA合成技术的新路线、新工艺,包括化学-酶氧化法、醛糖酸法、荷兰Avantium公司YXY技术、全细胞生物转化法、电催化氧化法、光催化氧化法及其他改进方法,并结合当前生物质...     

Avantium公司建呋喃基生物燃料和生物材料中型装置

2000年从壳牌公司剥离出来从事开发呋喃基生物燃料和生物材料的Avantium公司于2010年10月14日宣布，已开始在荷兰Geleen的Chemelot生产基地建设中型装置，以便使碳水化合物转化为呋喃基构筑模块，这类模块被称为“YXY”，可用于制取可再生材料和燃料。呋喃基构筑物是从化学中间体HMF（羟甲基糠醛，C6H6O3）衍生的杂环芳烃化合物。图1示明Avantium公司使用催化工艺使碳水化合物转化为呋喃基构筑模块。     

异构化制备环丙甲醛的高效绿色工艺

以2,5-二氢呋喃为原料,N,N-二乙基羟胺为阻聚剂,在羰基氯氢三(三苯基膦)钌催化下进行加压反应制备中间体2,3-二氢呋喃;然后采用以纳米催化剂Z rO2/T iO2/γ-酸性氧化铝的固定床催化工艺,高效异构化制备环丙甲醛,两步反应总收率达75.0％ 以上.研究了环丙甲醛的工业化生产工艺,考察了多种稀有金属催化剂、反...     

5-羟甲基糠醛选择氧化制2,5-呋喃二甲酸的研究进展

综述了近年来5-羟甲基糠醛选择氧化制2,5-呋喃二甲酸的研究进展,总结了碱对5-羟甲基糠醛氧化机制的影响,对比了不同氧化剂及工艺条件下5-羟甲基糠醛催化氧化效果,并对该工艺的后续研究及应用前景进行了展望。     

2-甲基-3(4)-丙硫基呋喃的合成研究

以2-甲基呋喃为原料合成了2-甲基3-(4)-丙硫基呋喃,对产品进行了分析鉴定和香气评价.     

生物加工制取塑料的又一技术

美国Wisconsin大学的研究人员开发了将水果中的果糖转化为5-羟基甲基糠醛（HMF）的简单工艺，5-羟基甲基糠醛（HMF）是制取工业化学品和聚合物的潜在中间体。HMF可快速转化成包括2，5-呋喃羧酸（FDcA）在内的化合物，2,5-呋喃羧酸（FDCA）是生产聚酯和尼龙模拟物料和琥珀酸（另一种关键的生物基中间体）的起始材料。与传统的HMF合成不同，新工艺高效、简单而且成本较低。     

Avantium公司完成呋喃基生物燃料发动机试验

2000年从壳牌公司剥离出来的Avantium公司2009年1月22日宣布完成呋喃基生物燃料发动机试验，证明呋喃基生物燃料具有应用潜力。呋喃基生物燃料是从化学中间体HMF（羟基甲基糠醛，C6H6O3）衍生的杂环芳烃化合物。     

离子液体中纤维素催化转化制5-羟甲基糠醛

 采用1-丁基-3-甲基咪唑离子液体(BmimCl)为溶剂,以磺酸功能化离子液体N-(4-磺酸基)丁基三甲胺硫酸氢盐和CrCl₃氯化为催化剂,开展了纤维素一锅法催化转化制5-羟甲基糠醛(HMF）的研究。采用高效液相色谱分析了液体产物。分别考察了催化剂种类、用量、反应温度和时间对纤维素转化的影响。结果表明,使用离子液体为溶剂,磺酸功能化离子液体和CrCl₃协同作用,将纤维素转化为HMF。当反应在130℃下,磺酸功能化离子液体、CrCl₃和纤维素的摩尔比为5∶4.5∶100时,HMF 收率和产物总收率分别为41%和51%。     

介孔Ti-Mo混合金属氧化物催化糖类制备5-羟甲基糠醛

采用硬脂酸为模板剂,制备了介孔Ti-Mo混合金属氧化物固体酸催化剂,采用XRD、FT-IR、氮气吸附-脱附测定及SEM等方法对催化剂进行了表征,并将其用于催化果糖脱水制备5-羟甲基糠醛(HMF)。结果表明,在120 oC下反应60 min,5-羟甲基糠醛产率可达50.3%,且该介孔催化剂能适用于催化葡萄糖和蔗糖转化为5-羟甲基糠醛。此外,介孔Ti-Mo混合金属氧化物经过5次重复使用后仍能保持较好的催化活性。     

甲醛合成催化剂的研究进展

对甲烷直接氧化法、甲醇空气氧化法、甲醇脱氢法等甲醛制备方法的特点进行了介绍,综述了各制备方法中所用催化剂的研究进展。甲烷直接氧化法制甲醛的催化剂体系有Mo基催化剂、V基催化剂、含Fe催化剂等;甲醇空气氧化法制甲醛的催化剂体系主要有Ag催化剂及Fe-Mo催化剂;甲醇脱氢法制甲醛的催化剂体系有金属及其氧化物、碱金属盐及沸石分子筛催化剂;二甲醚选择氧化制甲醛的催化剂中,负载型MoOx和VOx催化剂的催化性能较好。开发二甲醚氧化法制甲醛的高效催化剂具有潜在的优势。     

Fischer–Tropsch synthesis in the presence of nanosized iron-polymer catalysts in a fixed-bed reactor

Nanocomposite materials based on poly(vinyl alcohol), cellulose, polystyrene, and styrene–divinylbenzene copolymer are synthesized by IR pyrolysis, and their structures are studied by FTIR spectroscopy and X-ray powder diffraction. It is found that the composites show catalytic activity in Fischer–Tropsch synthesis. An explanation is provided for the high catalytic activity of the test systems.     

AFeO3(A=La,Nd,Sm,Eu)钙钛矿中的晶格氧用于天然气部分氧化制合成气

介绍了将钙钛矿中的晶格氧用于天然气部分氧化制合成气的新方法,对AFeO3(A=La,Nd,Sm,Eu)钙钛矿催化剂上发生的甲烷催化部分氧化反应进行了考察.研究了不同A位元素、反应温度、再氧化时间等条件对AFeO3催化剂催化部分氧化性能的影响.结果表明,稀土金属(La,Nd,Sm,Eu)占据A位的AFeO3钙钛矿型催化剂中的晶格氧适于甲烷选择性氧化制合成气,在完全氧化的LaFeO3催化剂上存在少量的强氧化性氧物种,通过控制再氧化条件,可使CH4在LaFeO3催化剂的作用下,高转化率(～92%)、高选择性(96%)地生成合成气.     

甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯过程热力学分析

对甲醇液相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯过程的反应焓变、反应熵变、吉布斯自由能变、平衡常数及平衡转化率进行了热力学估算。结果表明:此反应为一放热反应,反应条件下向正方向自发进行的趋势明显,热力学平衡常数很大,甲醇平衡转化率比较大,预示催化甲醇液相氧化羰基化反应具有进一步开发的潜力。     

2,5-二甲基己烷热裂化和催化裂化生成甲烷的机理研究

采用脉冲微反装置,在反应温度为550～650 ℃、低转化率（小于 15%）条件下,研究了2,5-二甲基己烷在石英砂和ZRP分子筛上的热裂化和催化裂化反应,分析了甲烷的生成机理。结果表明：2,5-二甲基己烷热裂化反应的主要产物是甲烷、丙烯和异丁烯,在链传递阶段,甲基自由基夺氢可由3条反应路径生成甲烷,叔C-H键对甲烷选择性的贡献大于90%;ZRP分子筛的择形催化作用影响2,5-二甲基己烷催化裂化的转化率和产物分布,甲烷由质子化裂化反应生成;分析热裂化反应与质子化裂化反应对甲烷生成的影响可知,甲烷主要由热裂化反应生成,且随反应温度升高,热裂化反应对甲烷生成的贡献逐渐增大。     

用于天然气催化部分氧化制合成气的钙钛矿型催化材料的研究

对钙钛矿型晶格氧催化剂用于天然气部分氧化制合成气进行了研究,考察了AFeO3(A=La,Nd,Sm,Eu)型催化剂的性能以及A位元素,反应温度,催化剂的再氧化时间等对催化性能的影响。结果表明,由稀土金属(La,Nd,Sm,Eu)制得的AFeO3催化剂中以LaFeO3选择氧化性能最好,当其具有甲烷部分氧化活性时,基本不存在H2与晶格氧之间的氧化反应,少量的CO可在催化材料上被氧化为CO2。     

钛硅分子筛的合成及其催化氧化反应研究进展

综述了近几年关于钛硅分子筛的合成方法及催化氧化反应方面的研究进展。钛硅分子筛是一类由四配位钛原子取代分子筛骨架中的硅或铝所形成的杂原子分子筛。孤立的四配位钛原子使分子筛具有优异的催化氧化特性,尤其是与H₂O₂组成的氧化体系,对烃类的低温选择氧化反应具有良好的应用前景。不同孔道结构的钛硅分子筛对于反应物及产物的分子尺寸具有不同的选择性,TS-1、TS-2等微孔分子筛更适合小分子反应(如丙烯环氧化反应),而Ti-SBA-15、Ti-MCM-48等介孔分子筛则对较大分子的反应更有利(如苯乙烯环氧化反应)。