锆-铝-钛鞣牛鞋面革生态工艺设计与优化

以浸酸黄牛裸皮为原料,采用单因素试验法和正交试验法,分别对锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革的预鞣、鞣制、复鞣、填充及加脂工艺进行研究,综合考察坯革的理化性能和废液的环保性能,优化并组装得出基于锆-铝-钛配合鞣剂的黄牛鞋面革最佳生态型制备工艺,即预鞣采用2%戊二醛,鞣制采用10%锆-铝-钛配合鞣剂,复鞣采用2%锆-铝-钛配合鞣剂,填充采用2%氨基树脂、6%丙烯酸聚合物、7%栲胶和6%合成鞣剂,加脂采用2%卵磷脂、2%羊毛脂、3%合成油和3%蓖麻油。该工艺制得的坯革收缩温度超过93℃,各项物理机械性能和感官性能与铬鞣革基本一致,满足行业标准。与铬鞣相比,锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革制备工艺符合生态设计理念,具有良好的生态性和环保性,对促进制革技术进步具有重要意义。     

基于铁-锆-铝配合鞣剂的黄牛鞋面革生态工艺设计

以浸酸黄牛裸皮为原料皮,采用单因素试验法和正交试验法,设计了基于铁-锆-铝配合鞣剂的黄牛鞋面革的预鞣、主鞣和复鞣工艺,并根据废液的环保性能和产品的理化性能进行了优化。试验结果表明,预鞣采用1%的戊二醛GT50,主鞣采用26%的铁-锆-铝配合鞣剂;复鞣采用7%的铁-锆-铝配合鞣剂、6%丙烯酸聚合物鞣剂、2%氨基树脂鞣剂和5%植物鞣剂;成革物理机械性能和感官性能均符合行业标准要求。与铬鞣革相比,铁-锆-铝鞣黄牛鞋面革符合生态设计理念,对提升制革行业清洁生产水平,促进制革技术进步具有非常重要的现实意义。     

锆-铝-钛配合鞣剂鞣制黄牛鞋面革工艺探讨

针对锆-铝-钛配合鞣剂在黄牛鞋面革制备过程中的浸酸及不浸酸鞣制工艺进行研究,先对不同预处理材料进行筛选,然后设计正交试验对鞣制工艺条件进行优化。研究得出,最佳不浸酸鞣制工艺为酚类合成鞣剂预处理用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为12%,提碱终点p H值为4.3-4.5,提碱后升高温度至45℃,转动时间为3 h;最佳浸酸鞣制工艺为戊二醛预处理用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为10%,初始液比为90%,提碱后升温至40℃,提碱终点p H为4.2-4.3。两种最佳鞣制工艺所得坯革革身柔软丰满,颜色均匀,物理机械性能、感官性能接近铬鞣革,并且鞣制废液不含铬,与常规铬鞣工艺相比,鞣制废液中COD和色度等污染物含量都大幅度降低,具有显著的清洁优势。其中不浸酸鞣制工艺的清洁性能最优,所得鞣制废液中氯离子含量降低98%,仅为270 mg/L;浸酸鞣制工艺的鞣革性能更优,所得坯革可达91℃,耐撕裂性能还稍优于铬鞣革。     

铁-锆-铝配合鞣剂及其在山羊鞋面革鞣制中的应用

通过对自制系列铁-锆-铝配合鞣剂的稳定性、反应性进行检测,优选出最佳的铁-锆-铝配合鞣剂配比,并基于铁-锆-铝配合鞣剂及其鞣革体系进行山羊鞋面革的制作,检测所鞣得坯革的物理机械性能、化学性能、感官性能和耐水性等,并与传统铬鞣革进行对比。研究发现:所鞣得坯革的收缩温度达到了88.7℃,成革平均收缩温度达到90℃以上,同时所鞣革的物理机械性能、感官性能均达到了行业标准对鞋面革的要求,与铬鞣革接近。与纯铁鞣相比,铁-锆-铝配合鞣剂所鞣革具有优良的耐水洗能力。业已证实,采用本研究的铁-锆-铝配合鞣剂及其配套工艺鞣制的山羊鞋面革,其鞣制效果可与铬鞣革媲美。     

锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革湿态染整工艺设计与优化

为优化锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革湿态染整工艺,首先研究了锆-铝-钛配合鞣剂的复鞣用量,然后以增厚率、得革率及柔软度为评价指标,采用正交设计法对填充及加脂材料的种类、用量及配伍方案进行优化,最后对各个优化方案进行组装,综合考察坯革的物理机械性能和感官性能,得出最佳的锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革湿态染整工艺。研究表明,复鞣时锆-铝-钛配合鞣剂用量为2%,填充时氨基树脂鞣剂用量为2%、丙烯酸聚合物鞣剂用量为6%、植物鞣剂用量为7%、合成鞣剂用量为6%,加脂时卵磷脂加脂剂用量为2%、羊毛脂加脂剂用量为2%、合成油加脂剂用量为3%、蓖麻油加脂剂用量为3%,该工艺所得坯革得革率高、增厚率大、柔软度好,收缩温度超过93℃,感官性能良好,坯革物理机械性能满足行业标准。     

基于锆-铝-钛配合鞣剂的黄牛鞋面革预处理及鞣制工艺探究

对基于锆-铝-钛配合鞣剂的黄牛鞋面革鞣制工艺进行研究,先对不同预处理材料进行筛选,然后通过正交试验,以坯革的收缩温度和鞣制废液中化学需氧量作为评价指标,综合考察预处理剂用量、锆-铝-钛配合鞣剂用量、初始液比、提碱终点pH及提碱后升温对评价指标的影响,得出了最佳鞣制工艺,即预处理材料为戊二醛,用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为10%,初始液比为90%,提碱终点pH为4.2~4.3,提碱后升温至40℃。通过优化工艺得到的坯革收缩温度可达91℃以上,耐水洗、耐酸碱性能优异,并且物理机械性能与铬鞣革不相上下。此外,鞣制废液中不含重金属铬,且COD含量和色度明显低于常规铬鞣法,清洁优势显著。     

基于锆-铝-钛配合鞣剂的不浸酸鞣制工艺研究

对基于锆-铝-钛配合鞣剂鞣制黄牛鞋面革的不浸酸鞣制工艺进行研究,先对不同预处理材料进行筛选,然后通过正交试验,以坯革的收缩温度和鞣制废液中化学需氧量作为评价指标,综合考察鞣剂用量、提碱终点pH、补液后温度及补液后转动时间对评价指标的影响,得出优化方案,并将优化方案的试验结果与常规铬鞣法进行对比。结果表明:先用2%的酚类合成鞣剂预处理,再采用30%的锆-铝-钛配合鞣剂鞣制,提碱至pH值为4.3～4.5,提碱后升高温度至45℃,继续转动3 h,所鞣得的白坯革柔软丰满,收缩温度可达87℃,撕裂强度与铬鞣革相当。与常规铬鞣相比,鞣制废液中COD、氯离子、色度等污染物含量都显著降低,其中氯离子含量降低了98%,仅为270 mg/L,具有显著的清洁优势。     

铁-锆-铝鞣黄牛鞋面革复鞣工艺设计与优化

采用正交试验法对铁-锆-铝鞣黄牛鞋面革的复鞣工艺进行研究,以坯革收缩温度、增厚率及得革率为评价指标,对复鞣剂的种类、用量及配伍方案进行优化。研究表明:铁-锆-铝配合鞣剂用量为4%,丙烯酸聚合物鞣剂用量为6%,氨基树脂鞣剂用量为4%,植物鞣剂用量为7%,该复鞣工艺所得坯革得革率高、增厚率大,收缩温度超过92℃,坯革感官性能良好,并且物理机械性能符合行业标准。     

基于锆-铝-钛配合鞣剂的乙醛酸助鞣工艺研究

对基于锆-铝-钛配合鞣剂鞣的乙醛酸助鞣工艺进行研究,先确定乙醛酸的加入时间,然后采用正交试验,以坯革的收缩温度、感官性能和鞣制废液中化学需氧量作为评价指标,综合考察浸酸终点pH、乙醛酸用量、鞣剂用量及提碱终点pH对评价指标的影响,优化出最佳的乙醛酸助鞣工艺。结果表明:乙醛酸具有良好的助鞣作用,可以提高白湿革的收缩温度,改善白湿革的感官性能和物理机械性能。优化得到的最佳工艺为:浸酸终点pH为2.6～2.8,乙醛酸用量为0.5%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为25%,提碱终点pH为3.9～4.1。该工艺所制备的白湿革的收缩温度超过87℃,并且白湿革的物理机械性能、感官性能与铬鞣革不相上下。此外,鞣制废液中COD含量相较于常规铬鞣工艺降低了40%,具有良好的环境友好性。     

铁-锆-铝配合鞣黄牛鞋面革鞣制工艺探究

采用正交试验法对基于铁-锆-铝配合鞣剂鞣制黄牛鞋面革的鞣制工艺进行研究,以坯革收缩温度和鞣制废液的化学需氧量作为评价指标,综合考察鞣剂用量、转动时间、提碱终点p H和提碱后温度对评价指标的影响,优化出最佳方案。结果表明:铁-锆-铝配合鞣剂用量26%,转动时间5h,提碱终点p H值3.9～4.1,提碱后温度40℃,所鞣制的坯革柔软丰满、耐水洗,收缩温度超过91℃。与常规铬鞣相比,鞣制废液中的COD值较大幅度降低,但坯革耐酸碱性能不如铬鞣革。     

改性戊二醛对锆-铝-钛配合鞣剂鞣革性能的影响

就改性戊二醛鞣前预处理对锆-铝-钛配合鞣剂鞣革性能的影响进行了研究。考察了改性戊二醛用量、浸酸p H对鞣剂吸收率、坯革收缩温度及物理感官性能的影响,并借助组织学方法观察改性戊二醛预处理对鞣后坯革胶原纤维状态的影响。结果表明:经改性戊二醛预处理可提升鞣剂鞣革性能,并且促进鞣剂的吸收。优化得到的最佳工艺为:浸酸p H值2.5、改性戊二醛用量1.5%、锆-铝-钛配合鞣剂用量20%。该工艺所得坯革收缩温度可达94℃,鞣剂吸收率为88%,经湿态染整及干态整饰后,坯革物理机械性能符合行业标准。     

硅藻土负载DMT-Ⅱ无铬鞣剂鞣革的研究

将硅藻土负载DMT-Ⅱ无铬鞣剂用于山羊皮的鞣制,通过正交试验,确定它们的最佳质量比,同时考察预鞣剂种类、鞣液的pH对坯革物理-机械性能的影响,并对最佳条件下所鞣得的山羊坯革进行物理-机械性能测试。结果表明:鞣制过程中硅藻土负载DMT-Ⅱ无铬鞣剂鞣革的最佳工艺条件是采用改性戊二醛预鞣,用量质量分数为2%,起始pH值3.4～3.5,锆-铝-钛配合鞣剂与硅藻土的质量比为7%∶2.1%,所鞣得的山羊坯革收缩温度达到90℃以上。     

不同预鞣方案对锆-铝-钛配合鞣剂少铬鞣工艺的影响

就油脂类、醛类及鞣制助剂类3类材料对锆-铝-钛配合鞣剂少铬鞣工艺的影响进行了探究。比较不同预处理方案对坯革收缩温度、鞣剂渗透和吸收情况、鞣制废液COD值及鞣后坯革纤维编织状态的影响。结果表明:阳离子油能促进鞣剂的渗透和吸收,且不会显著增加废液COD值,但对坯革收缩温度影响不大。改性戊二醛能提高坯革收缩温度,提高胶原纤维聚集程度,但会增加鞣制废液COD值。阳离子油和改性戊二醛较适用于少铬鞣工艺。     

锆-铝-钛鞣山羊服装革复鞣工艺板块的设计与优化~

研究对锆-铝-钛鞣山羊服装革的复鞣工艺板块进行了优化,以成革的感官性能、成革的物理-机械性能、得革率、Ts、△Ts、增厚率以及成革的综合性能作为评价指标,通过设计正交试验,对复鞣剂的种类、用量及配伍方案进行优化。研究表明,用3%ART-4、2%脂肪醛、4%马来酸酐复鞣剂进行配伍的复鞣工艺方案所鞣得的革,综合性能最优。     

基于铝-锆络合物的兔皮无甲醛鞣制技术

传统醛-铝鞣兔皮游离甲醛含量高,而纯铝鞣兔皮存储稳定性差。为解决上述问题,构建了基于铝-锆络合物的兔皮无甲醛鞣制技术。优化了络合物鞣剂配方和鞣制工艺条件,并对比了该铝-锆络合物鞣制兔皮与传统铝鞣和醛-铝鞣兔皮的物性参数。当柠檬酸作为配体,硫酸铝和硫酸锆质量比为4∶6,络合物用量3 g/L,鞣制温度40℃,鞣制时间180 min,提碱pH值4.0时,铝-锆络合物鞣制兔皮的热稳定性和感官性能最佳,物性和存储稳定性明显优于铝鞣兔皮,与醛-铝鞣兔皮相当。     

锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革的制备及性能表征(Ⅳ)——生态和感官性能表征

以铬鞣革为参照物,对所制得的锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革进行了生态性能检测和分析,并对其感官性能进行评价。其相关的感官性能能满足鞋面革的轻工业行业标准。此外还对"真皮标志生态皮革标志"中所规定的4项特殊化学指标进行的检测,其中六价铬、偶氮染料、五氯苯酚均未检出,游离甲醛含量也远低于最高限量标准,满足生态皮革的要求。对鞣制的坯革浸提液进行经口急毒性试验,由试验动物的体重变化以及症状观察判断,锆-铝-钛配合鞣剂鞣制坯革浸提液经口注射是无毒性的。锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革能满足生态皮革的要求。     

有机酸蒙囿铝配合物鞣剂在少铬鞣制中的应用

将有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)用于少铬鞣制工艺中,采用正交试验的方法对铬铝结合鞣制、鞣剂的用量及鞣革工艺条件进行系统考察。从坯革的收缩温度、废鞣液铬含量和坯革物理性能等方面,分析各因素对铬铝结合鞣的影响。结果表明:HET的用量对废鞣液铬含量影响效果明显;采用最佳铬铝结合鞣工艺可节约铬鞣剂44%,废鞣液中铬含量在500mg/L以下。鞣制的革坯柔软丰满,经复鞣加脂后,革身柔软丰满有弹性;其抗张强度和撕裂强度满足鞋面革要求;成革中六价铬小于3.0mg/kg。     

基于植物鞣剂的黄牛白湿革无铬复鞣技术研究

以新型绿色无铬鞣剂锆-铝-钛鞣制后的黄牛白湿革为原材料,采用ATO(坚木栲胶),FS(荆树皮栲胶),ME(改性荆树皮栲胶)和KPS(改性栗木栲胶)等四种植物鞣剂设计两步法正交复鞣试验,并以复鞣后坯革的收缩温度、增厚率、物理机械性能和感官性能为评价指标进行了工艺优化。试验结果表明,最优工艺为先用ATO 10%和FS 3%,再用ME 7%和KPS 5%,最后用锆-铝-钛鞣剂2%,复鞣后所得坯革的增厚率为50.5%,收缩温度为(92.8±0.3)℃,力学性能和感官性能均符合行业标准要求。     

锆-铝-钛鞣黄牛鞋面革的制备及性能表征(Ⅰ)——制备工艺

选用市场上购买的黄牛盐湿皮进行试验,通过修边、称重、水洗、预浸水、去肉、主浸水、脱毛、浸灰、脱灰、软化,得到黄牛软化裸皮。通过不浸酸鞣革工艺,运用锆-铝-钛配合鞣剂,对脱灰软化后的黄牛裸皮进行鞣制,得到黄牛鞋面革坯革,然后经过削匀、复鞣、中和、染色、加脂、填充、干燥、涂饰等工序,成功制得黄牛鞋面革。     

铬-铝-锆-植鞣猪底革的研究

多种鞣剂制造底革的研究工作,国内外很多制革工作者作出了不少贡献。早在五十年代,西德石他特博士提出铬-植鞣制法,苏联契尔诺夫曾研究过铬-铝-植鞣制,还有采用代替性合成鞣剂代替天然栲胶鞣制的。我国北京、天津、上海皮革研究所和工厂先后对铝-植、铬-植、锆-植和醛-植等鞣制和鞣革机理进行了广泛的研究。其研究的目的是发挥各种鞣剂的鞣革特点,相辅相成,使成革达到坚实有弹性、延伸率小、不易变形、抗