二次加工柴油加氢精制催化剂的性能评价

在１００ｍＬ固定床加氢试验装置上加氢精制催化剂ＦＨ－５、ＦＨ－５Ａ、ＦＨ－９８、ＲＮ－１０的性能进行了对比试验,为炼厂１．２Ｍｔ／ａ柴油加氢装置选用催化剂提供了科学依据。     

格炼用劣质含蜡原料生产低凝柴油的设计

采用ＦＨ－９８加氢精制和ＦＤＷ－１临氢降凝催化剂,使临氢降凝反应器可直接与加氢精制反顺串联实现加氢精制－临氢降凝一段串联工艺流程,使劣质青海原油直留常三线馏分油生产出低凝（－３５＃）低硫（≤０．０５％）合格柴油。     

加氢精制催化剂在柴油二次加工中的试验

对ＲＮ－１，ＦＨ－５两种催化剂加氢精制性能进行了小型评价试验，试验结果表明两种催化剂均能适应二次加工柴油加氢精制，利用现有的ＦＨ－５催化剂，扩能后的炼厂Ⅱ套加氢装置基本能够满足设计要求，可不必更换催化剂。     

CO2加氢制低碳烯烃的Fe／Silicalite—2催化剂研究

Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂具有较佳的Ｃ２氢合成低碳烯烃性能，并随碱金属钾助剂的添加而明显改善，其Ｃ２氢反应具有（１）ＣＯ２＋Ｈ２－－Ｃ＋Ｈ２Ｏ和（２）ＣＯ＋ｍ／２ｎ＋１）Ｈ２－１／ｎＣｎＨｍ＋Ｈ２Ｏ两小反应机理；应用该反应机理，解释了ＣＯ２／Ｈ２比、反应温度、板应压力、反应气空速等对Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／ＳＩ－２催化剂ＣＯ２加氢反应性能的影响；探讨了催化剂中Ｋ２Ｏ助剂的作用。     

焦化柴油催化柴油加氢精制催化剂的选择

用ＲＮ－１、ＦＨ－５、ＣＨ－１９三种加氢催化剂以焦化柴油、催化柴油为原料进行加氢脱硫、脱氮及其活性比较，为我厂加氢装置评选加氢精制催化剂。     

CO_2加氢制低碳烯烃的Fe／Silicalite－2催化剂研究──Ⅰ．催化剂性能及反应机理探讨

Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂具有较佳的ＣＯ２加氢合成低碳烯烃性能，并随碱金属钾助剂的添加而明显改善；其ＣＯ２加氢反应具有（１）ＣＯ２＋Ｈ２ＣＯ＋Ｈ２Ｏ和（２）ＣＯ＋（ｍ／２ｎ＋１）Ｈ２１／ｎＣｎＨｍ＋Ｈ２Ｏ两步反应机理；应用该反应机理，解释了ＣＯ２／Ｈ２比、反应温度、反应压力、反应气空速等对Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂ＣＯ２加氢反应性能的影响；探讨了催化剂中Ｋ２Ｏ助剂的作用。     

正戊烷低温异构化分子筛催化剂的研究

在中温型Ｐｔ／ＨＭ正戊烷异化催化剂的基础上，用卤化烃氟化Ｐｔ／ＨＭ制成低温型Ｐｔ－Ｆ／ＨＭ型催化剂，在达到同样转化率的条件下，其反应温度比中温性Ｐｔ／ＨＭ催化剂降低６０℃。同时，采用ＮＨ３－ＴＰＤ、ＩＲ技术研究了卤化对催化剂表面酸性质的影响，结果表明卤化后催化剂表面酸强度发生变化，催化剂表面Ｌ酸与Ｂ酸之比上升。     

CO_2加氢制低碳烯烃Fe/Silicalite-2催化剂研究 Ⅲ.K-Fe-MnO/Silicalite-2催化剂性能考察

研究开发了一种具有高催化活性和高低碳烯烃选择性的Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２担载型催化剂；考察了Ｖ（ＣＯ２）／Ｖ（Ｈ２）比、反应温度、反应气空速和反应压力对Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂ＣＯ２加氢反应制低碳烯烃选择性及催化活性的影响；考察催化剂稳定性及再生性能，对催化剂进行差热－热重分析结果表明，Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂具有很好的催化稳定性能。     

ZrO_2负载Ru─Fe双金属簇及其单金属簇上CO加氢反应及TPDE研究

测定了ＺｒＯ２负载的由不同前体得到的Ｒｕ－Ｆｅ双金属及其单金属催化剂的ＣＯ加Ｈ２反应活性。结果表明，ＺｒＯ２负载的由Ｒｕ２Ｆｅ（ＣＯ）１２或ＲｕＦｅ２（ＣＯ）１２获得的Ｒｕ－Ｆｅ双金属催化剂较负载Ｒｕ３（ＣＯ）１２、Ｆｅ２（ＣＯ）９及其混合簇催化剂以及由ＲｕＣｌ３、Ｆｅ（ＮＯ３）３制备的常规双金属催化剂具有高得多的ＣＯ加氢活性。用程序升温分解（ＴＰＤＥ）方法研究了ＺｒＯ２负载的Ｒｕ３（ＣＯ）１２，Ｆｅ２（ＣＯ）９及其混合簇催化剂的脱羰基过程。结果表明，除脱附作用外，负载络合物的羰基在Ａｒ中ＴＰＤＥ主要歧化生成ＣＯ２，在Ｈ２中ＴＰＤＥ主要加氢生成ＣＨ４。     

硫酸铁-硫酸镍复合系列烯烃叠合催化剂的研究 Ⅰ.Fe_(2/3)_xNi_(1-x)SO_4-P_2O_5/γ-Al_2O_3丙烯叠合催化性能

研究了Ｆｅ（２／３）ｘＮｉ１－ｘＳＯ４－助剂／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯叠合反应的催化性能,考察了Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比的影响及加入助剂的效果。结果表明,Ｆｅ与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的原子比为０．７２和ＳＯ４２－与（Ｆｅ＋Ｎｉ）的摩尔比为１．４时,催化剂活性和Ｃ１２＝＋选择性最高;助剂Ｐ２Ｏ５有明显的促进作用。催化剂最佳组成为２３．１％Ｆｅ０．５３Ｎｉ０．２１ＳＯ４－５．７５％Ｐ２Ｏ５／γ－Ａｌ２Ｏ３。采用该催化剂,在Ｐ＝３．０ＭＰａ,Ｔ＝６０～７０℃,ＬＨＳＶ＝１～３ｈ－１的条件下,丙烯转化率为９７％～８７％,Ｃ１２＝＋选择性为６６％～５２％。通过ＮａＯＨ对催化剂的中毒及对催化活性的关联,推测该催化剂上的丙烯叠合反应是以酸催化反应机理进行的。催化剂的ＮａＯＨ中毒致死量为０．７２ｍｍｏｌ／ｇ     

CO2加氢制低碳烯烃Fe／Silicalite—2催化剂研究：Ⅲ,K—F…

研究开发了一种具有高催化活性和高低碳烃烃选择性的Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２担载型催化剂：考察了Ｖ（ＣＯ２）／Ｖ（Ｈ２）比、反应温度，反应气空速和反应压力对Ｋ－Ｆｅ－ＭｎＯ／Ｓｉ－２催化剂ＣＯ２加氢反应制低碳烯烃选择性及催化活性的影响；     

在K－Fe－MnO／Silicalite－2催化剂上合成气转化为低碳烯烃的研究Ⅱ．MnO助剂的作用

在Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－２分子筛担载的Ｋ－Ｆｅ／Ｓｉ－２催化剂体系中添加ＭｎＯ助剂，可明显提高ＣＯ／Ｈ２转化为低碳烯烃的选择性及催化活性。ＭｎＯ助剂能促进Ｋ－Ｆｅ／Ｓｉ－２催化剂中铁的还原，增加催化剂表面活性中心位，从而提高催化剂对ＣＯ的吸附容量，提高催化剂活性；ＭｎＯ助剂能抑制催化剂表面乙烯、丙烯加氢反应，从而有利于提高低碳烯烃选择性。     

煤制合成油工业单管试验

在工业单管上对改进的Ｆ－Ｔ合成一段催化剂（Ｆｅ／Ｃｕ／Ｋ型）进行预处理，考察了反应温度、原料气Ｖ（Ｈ２）／Ｖ（ＣＯ）的影响，试验数据表明，催化剂的性能发挥与工艺条件密切相关，所开发的一段催化剂具有良好的水汽变换性能。另外，由改进的Ｆ－Ｔ合成产物分布规律还说明两段分子筛催化剂改性的重要性。     

在K—Fe—MnO／Silicalite—2催化剂上合成气转化为低碳烯…

在Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ－２分子筛担载的Ｋ－Ｆｅ／Ｓｉ－２催化剂体系中添加ＭｎＯ助剂，可明显提高ＣＯ／Ｈ２转化为低碳烯烃的选择性及催化活性，ＭｎＯ助剂能促进Ｋ－Ｆｅ／Ｓｉ－２催化剂中铁的还原，增加催化剂表面活性中心位，从而提高催化剂对ＣＯ的吸附容量，提高催化剂活性；ＭｎＯ助剂能抑制化剂表面乙烯，丙烯加氢反应，从而有利于提高低碳烯烃选择性。     

加氢裂化防垢剂的开发

针对加氢裂化装置进料换热器结垢比较突出的情况，在对结垢机理进行研究的基础上，开发了防垢剂ＳＦＨ－１和ＳＦＨ－Ｂ。在３７５℃和３９０℃下实验室评价的防垢率，前者分别为８９．４％和６８．１％，后者为９２．７％和７０．４％。工业应用表明，当ＳＦＨ－Ｂ加入量在１００μｇ／ｇ时，原料换热器出口温度可维持开工初期水平，防垢剂的防垢效果良好，且对加氢催化剂无不良影响。     

FH—5催化剂在柴油加氢装置的应用总结

通过对ＦＨ－５催化剂的总结分析,从原料的脱硫,脱氮,脱胶质,烃必然性 等方面进行了论述,说明该催化剂较适合于加工二次柴油,并对劣质柴油也有较好的适应性。     

Mg调变Ni基催化剂上甲烷部分氧化制合成气

在固定床流动反应装置上考察了不同反应条件对Ｍｇ调变Ｎｉ基催化剂反应性能的影响。当催化剂床层径高比约为２,空速２０×１０５ｈ－１,床层最高温度９４０℃,Ｖ（ＣＨ４）／Ｖ（Ｏ２）＝２０时,甲烷转化率９７％,ＣＯ选择性９８％,Ｈ２选择性接近１００％。５００ｈ的稳定性考察结果表明,甲烷转化率大于９０％,ＣＯ及Ｈ２选择性均大于９５％。反应后的催化剂经ＳＥＭ分析没观察到积炭。     

SO_4~(2-)-Fe_2O_3/Hβ增强酸催化剂上合成乙酸丁酯

将超强酸中心引入Ｈβ沸石表面，制备出具有增强酸性的ＳＯ２－４－Ｆｅ２Ｏ３／Ｈβ催化剂，并用于乙酸与正丁醇的酯化反应。采用数学模拟方法定量表征该催化剂的酸强度分布。建立了合成乙酸丁酯反应动力学模型。讨论不同类型沸石、氧化物改性对酯化反应性能的影响及表面酸性与酯化性能的关系。     

CO_2／H_2合成低碳烯烃催化剂的制备方法及反应条件

研究了Ｆｅ３（ＣＯ）１２／ＺＳＭ－５的制备方法及反应条件对ＣＯ２／Ｈ２合成低碳烯烃反应性能的影响。结果表明，采用该实验室发展的分步回流浸渍法能有效地将Ｆｅ３（ＣＯ）１２负载在ＺＳＭ－５分子筛上。该催化剂在常压下对ＣＯ２／Ｈ２合成低碳烯烃反应有良好的催化性能。     

VRDS—FCC组合工艺的开发

本文介绍了ＶＲＤＳ－ＦＣＣ组合工艺的开发过程及工艺特点。通过对孤岛减压渣油加氢脱硫产品（ＨＶＲ－低硫重质燃料油）理论性质的研究，对全厂催化裂化原料的总体优化调配，对催化剂的评选和操作条件的确认，并在工业装置和实验室小型ＦＣＣ装置进行了掺炼ＨＶＲ的探索性试验，确立了ＶＲＤＳ－ＦＣＣ组合工艺，纳入了大型工业装置的正式运行行列。为拓宽催化裂化原料，提高原油加工深度，提高企业业经济效益方面发挥了巨大作用。