芳基取代香豆素合成方法的研究进展

本文综述了在香豆素母体环上具有不同取代基的3-位和4-位芳基取代化合物的合成进展。其中Perkin反应以水杨醛和芳基乙酸为原料，在有机碱和醋酸酐存在下反应，而对于有N，N-二乙氨基取代的香豆素则需要用Knoevenagal反应在催化量的有机碱存在下由N，N-二乙氨基取代的水杨醛与芳基乙腈反应制得。由于一些取代水杨醛的合成比较困难，这时可利用Pechmann反应在路易斯酸催化下由取代酚直接反应制备香豆素化合物，以上这三种制备芳基取代香豆素的方法一般收率都较高，可应用于工业化生产，另外，在Vilsmeier-Haack反应中可用Vilsmeier试剂来制备芳基香豆素化合物。该反应副产物反物很少，条件比较温和，利用钯金属等催化合成的4-芳基香豆素化合物反应中，避免了常用的Pechmann反应中使用等当量的矿物酸或路易斯酸。可减少对环境带来的污染。     

N-取代苄基-3,4-二氢-1,4-苯并噁嗪的合成以及抑菌活性

合成了一系列N-取代苄基-1,4-苯并噁嗪类化合物。一是利用邻氨基苯酚先和1,2-二溴乙烷反应生成1,4-苯并噁嗪,然后再与芳基卤甲烷反应生成目标化合物。二是利用邻氨基苯酚与醛反应得到2-(取代苄氨基)苯酚,再与1,2-二溴乙烷反应合成目标化合物。目标化合物的抑菌活性结果表明,在25 g·mL~(-1)浓度下,所合成的化合物都具有一定的抑菌活性,其中化合物B-6对辣椒疫霉病菌的抑制率达74.8%,对黄瓜灰霉病菌的抑制率达73.0%。     

2,2-二溴-1-苯基乙烯在杂环合成中的应用研究进展

2,2-二溴-1-苯基乙烯是一类重要的有机合成中间体,广泛应用于合成吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并吡喃、喹啉、异香豆素等稠杂环和芳基取代的杂环类化合物。在有关综述的基础上,主要对2013年后该领域的最新研究进展进行综述。该综述主要涉及两类反应:以2,2-二溴-1-苯基乙烯为原料,通过分子内反应构建吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩和苯并硒吩类杂环化合物,以及在苯并呋喃类天然产物合成中的应用进展;基于2,2-二溴-1-苯基乙烯,通过分子间环化合成芳基取代噻吩、芳基取代三唑、呋喃和香豆素等杂环化合物。     

钯催化反应合成噻唑类化合物

以Pd（PPh3）4为催化剂,以2-溴噻唑和连有不同取代基团的苯硼酸为原料合成了系列芳基噻唑偶联化合物,考察了多种溶剂、不同种类碱和催化剂比例等反应条件的变化对产品收率的影响,并通过单因素法优化了芳基噻唑偶联反应的条件。同时研究了芳基硼酸上连有不同取代基时,对反应收率的影响,并总结其反应规律。     

邻苯二胺与醛缩合反应的研究

邻苯二胺与二分子醛缩合形成分子内双席佛碱，接着发生分子内熏排形成1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物。实验结果表明，与醛基相连的基团的给电子能力种类决定了分子内重排反应产物-1-取代-2-芳基苯并咪礁衍生物的结构。文章为一步法合成1-取代-2-芳基苯并眯唑衍生物提供了参考依据。     

4-(羟芳基)二氮烯基邻苯二腈类化合物的合成及表征

以4-氨基邻苯二腈、酚(羟基芳醛或羟基喹啉)为原料,经重氮化及偶合反应,合成了六种4-(羟芳基)二氮烯基邻苯二腈类化合物,产率为63.8%~84.2%。用核磁、红外等测试手段对化合物进行了表征。该方法具有反应条件温和、操作简单等优点,为4-(羟芳基)二氮烯基邻苯二腈类化合物的合成提供了新的方法。     

1-苯氧乙酰基-3-芳基-2-硫代-咪唑啉-4-酮类化合物的合成

为了发现新型具有除草活性的化合物,以异硫氰酸酯与氨基酸进行反应得到中间体3-芳基-2-硫代-咪唑啉-4-酮,再与不同取代基的酰氯反应得到了10个结构新颖的目标化合物1-苯氧乙酰基-3-芳基-2-硫代-咪唑啉-4-酮。对反应条件和提纯方法进行了摸索,目标化合物的收率均在75%以上,对其结构进行了1H NMR、IR验证。     

国外新农药化合物(除草剂)专利题录

01　 6 (芳基羰基 ) 4 肟醚 二氢苯并硫代吡喃除草剂及中间体制备·ＵＳ 0 60 0 84 0 20 2　 2 (杂环 )芳氧基 6 芳基吡啶和 2 芳基 4 (杂环 )芳氧基嘧啶化合物·ＵＳ 0 60 0 81 610 3　取代 1 氨基 3 苯基尿嘧啶衍生物制备及除草用途·ＵＳ0 60 0 81 600 4　Ｎ ( [1 ,2 ,4 ]三唑并口恶嗪基 )苯磺酰胺吡啶磺酰胺化合物作为除草剂的用途·ＵＳ 0 60 0 51 0 80 5　 1 (取代苯基 ) 2 ,3 二取代丙烷 1 ,3 二酮作为苯并异口恶唑除草剂中间体·ＵＳ 0 59986530 6　吡唑化合物及作为除草剂的用途·ＵＳ 0 59983 3 40 7　嘧啶二酮衍生…     

国外专利文献

精制粗2,6-二萘二羧酸的方法；生物降解膜的制备和用途；制备氨基羧酸的方法；水介质中烷基芳基化合物氧化反应生成芳基酸     

3-羟基-苯并异噻唑-3(2氢)-酮-1,1-二氧化物的合成

3-氯-2-甲基苯胺和盐酸以及亚硝酸钠反应生成重氮盐,重氮盐在催化剂存在下与二氧化硫进行反应,再和氨水反应,然后通过氧化、关环缩合反应,最后铜催化芳基卤的羟基化反应得到标题化合物。