在有机溶剂中K2FeO4催化氧化醇类的催化体系

高铁酸钾是强氧化剂,在进行氧化反应时,K2FeO4较难进入有机相。以环己醇氧化合成环己酮为模型反应,通过试验探索出了超稳分子筛-磷酸-K2FeO4（相转移催化剂）所组成的体系在有机溶剂中可快速氧化环己醇为环己酮。     

V-MCM-41介孔分子筛的合成与催化性能

采用三乙醇胺络合物法制备了骨架中含钒量较高的V—MCM-41分子筛催化剂,利用X射线衍射（XRD）和紫外漫反射光谱（UV—vis DRS）等技术对催化剂进行了表征,并考察了硅钒比、反应温度、体积空速、空气与甲苯比对V-MCM-41分子筛在甲苯气相选择性氧化制苯甲醛反应中催化性能的影响。结果表明,骨架中的钒是甲苯选择性氧化生成苯甲醛的活性中心,钒进入骨架中的量与硅钒物质的量比有关,当硅钒比为30时,进入骨架的钒最多,且在甲苯选择性氧化反应中对苯甲醛选择性最高。以硅钒比为30的V-MCM-41分子筛为催化剂,常压下甲苯氧化制苯甲醛较合适的反应工艺为体积空速800h^-1,空气与甲苯物质的量之比5,反应温度450℃。在此条件下,甲苯转化率为20．8％,苯甲醛选择性为41．8％,苯甲醛收率为8．7％。     

空心钛硅分子筛催化苯甲醛氨肟化制苯甲醛肟反应

采用钛硅分子筛催化苯甲醛氨肟化合成路线绿色高效,但苯甲醛性质活泼极易发生缩合和氧化等副反应,苯甲醛肟选择性较差。本工作研究了苯甲醛氨肟化反应网络和不同钛物种的催化性能,具有良好扩散性能的空心钛硅分子筛HTS展示出更好的催化性能,且其中孤立骨架四配位钛是氨肟化主反应的催化活性中心。为提高苯甲醛肟选择性,系统考察了催化剂用量、氨水/苯甲醛物质的量比、双氧水/苯甲醛物质的量比、双氧水加料方式以及反应温度等参数对苯甲醛氨肟化反应性能的影响。在优化的反应条件下,苯甲醛转化率和苯甲醛肟选择性可分别达到99.9%和95.8%。同时,HTS分子筛具有较好的稳定性。     

CuO_x/4A催化剂上苯甲醇液相氧化制苯甲醛性能研究

采用等体积浸渍法制备了一系列Cu改性4A分子筛催化剂,用于过氧化氢液相催化氧化苯甲醇制苯甲醛的反应。采用N2等温吸附-脱附法、XRD和程序升温还原对不同负载量的CuOx/4A催化剂进行了表征。当苯甲醇20 mL、双氧水30 mL、催化剂0.2 g、反应温度80℃、反应时间5 h时,质量分数6%CuOx/4A催化剂上苯甲醇的转化率为49.5%,苯甲醛选择性为83.6%,苯甲醛收率为41.4%,反应活性最高;4A分子筛上Cu及Cu负载量的改变,显著影响着催化剂的比表面积、金属物相结构和还原性。6%CuOx/4A催化剂表现出较佳的催化氧化苯甲醇制苯甲醛性能,主要归因于4A分子筛上高分散的Cu-O物种;而且6%CuOx/4A催化剂具有较低的还原温度。     

一种低温气相选择性催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法

正一种低温气相选择性催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法,它涉及在低温条件下气相选择性催化氧化苯甲醇制备苯甲醛的方法。本发明是要解决现有的苯甲醇气相氧化生成苯甲醛的反应中,存在反应温度高、催化剂活性差、选择性低和温度耐受范围过窄的问题。方法:常压下,使用固体催化剂Ag/SBA-15,底     

乙炔羰基化制丙烯酸甲酯工艺的优化

研究高压法乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的催化剂、反应条件及工艺。采用镍基复合催化剂,以丙酮为溶剂,加入固体酸分子筛,在催化剂用量为原料总质量的4.5%、阻聚剂用量为原料总质量的0.25%、HBEA分子筛加入量为原料总质量的0.50%、搅拌转速1 000 r·min-1、反应温度185℃、反应压力5.5 MPa和反应时间1.5 h条件下,丙烯酸甲酯选择性为85.4%,乙炔转化率为94.0%,丙烯酸甲酯收率为80.3%。     

Co/Cu-USY分子筛制备及催化乙苯氧化性能

以硝酸铜为铜源,硝酸钴为钴源,对超稳分子筛（USY）进行单金属和双金属的改性,采用浸渍法制备一系列金属改性的USY分子筛催化剂,并对其进行X射线衍射（XRD）、N₂吸附脱附、傅里叶红外光谱分析（FTIR）、扫描电子显微镜（SEM）的表征分析。以乙苯氧化制苯乙酮为探针反应,在间歇式反应釜中催化氧化乙苯,考察金属负载量以及双金属改性对USY分子筛催化剂催化氧化性能的影响。结果表明,钴对于铜在USY分子筛上的均匀分布以及活性中心铜对乙苯氧化的催化作用具有协同促进作用,当Co和Cu的负载量分别为5%和20%时,5% Co/20% Cu-USY（质量分数）催化剂对乙苯催化氧化反应的性能最优,其乙苯的转化率和苯乙酮的选择性分别达到29.8%和87.2%。催化剂重复使用4次后其活性和选择性无显著降低,具有良好的结构稳定性。     

甲苯液相选择性氧化制苯甲醛的工艺研究

甲苯与空气液相选择性氧化是一条制备苯甲醛的绿色化生产路线。建立了一套甲苯液相空气氧化的连续化试验装置,在工业装置操作条件下,通过加入含氮杂环化合物助催化剂,提高了甲苯转化率和苯甲醛选择性。研究结果表明,加入苯并咪唑助催化剂100 mg·kg~(-1)后,甲苯转化率为17.3%,苯甲醛选择性为6.6%。     

Cu/TS-1催化苯甲醇选择性氧化制苯甲醛

以浸渍法制备了不同金属改性的TS-1分子筛催化剂M/TS-1,(M=Cu,Fe,Zn,Co,Cr,Mn,V,负载量为2%),用于催化苯甲醇选择性氧化制取苯甲醛。采用X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)以及扫描电子显微镜(SEM)对TS-1进行了表征。结果表明,TS-1分子筛在引入不同金属后,均保持了MFI的拓扑结构及其形貌特征。氮气吸附法(BET)以及电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)分析表明,各金属物种均匀地分散在TS-1分子筛表面,并且没有堵塞TS-1分子筛的孔道结构。金属的引入能够提高TS-1分子筛在苯甲醇氧化制苯甲醛反应中的催化活性,其中Cu负载的TS-1分子筛在以叔丁基过氧化氢(TBHP)作氧化剂氧化苯甲醇的反应中显示出了优异的催化活性,在反应4 h,反应温度323 K的条件下,苯甲醛的选择性98.2%,苯甲醇的转化率25.2%。     

Cu/TS-1催化苯甲醇选择性氧化制苯甲醛

以浸渍法制备了不同金属改性的TS-1分子筛催化剂M/TS-1,(M=Cu,Fe,Zn,Co,Cr,Mn,V,负载量为2%),用于催化苯甲醇选择性氧化制取苯甲醛。采用X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)以及扫描电子显微镜(SEM)对TS-1进行了表征。结果表明,TS-1分子筛在引入不同金属后,均保持了MFI的拓扑结构及其形貌特征。氮气吸附法(BET)以及电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)分析表明,各金属物种均匀地分散在TS-1分子筛表面,并且没有堵塞TS-1分子筛的孔道结构。金属的引入能够提高TS-1分子筛在苯甲醇氧化制苯甲醛反应中的催化活性,其中Cu负载的TS-1分子筛在以叔丁基过氧化氢(TBHP)作氧化剂氧化苯甲醇的反应中显示出了优异的催化活性,在反应4 h,反应温度323 K的条件下,苯甲醛的选择性98.2%,苯甲醇的转化率25.2%。     

催化裂化催化剂生产过程中分子筛粉碎技术的应用

在催化裂化催化剂生产过程中为了提高超稳分子筛的有效利用率,提升产品质量,使用了一系列超稳分子筛粉碎技术。对超稳分子筛聚集的原因及粉碎技术进行了对比分析,重点分析了介质超细研磨粉碎技术对催化剂质量指标的影响。造成超稳分子筛粒子聚集的主要原因是NaY分子筛合成过程中粒子间相互吸附,后续分子筛交换改性工序对分子筛粒度分布影响较小。介质超细研磨机和干磨粉碎技术对粉碎超稳分子筛效果明显,能够有效降低分子筛粒径,在催化裂化催化剂生产过程中介质超细研磨机的应用效果较好。经粉碎后的超稳分子筛能够明显降低催化裂化催化剂的磨损指数,提高微反活性。     

Selective O-Alkylation Reaction of Hydroquinone with Methanol over Cs Ion-Exchanged Zeolites

O-alkylation reaction of hydroquinone with excess methanol was performed by using alkali metal ion-exchanged zeolite catalysts in a slurry type reactor to substitute the solid zeolite catalysts for the homogeneous liquid phase catalysts. This was also done to produce selectively mono-alkylated 4-methoxyphenol, a valuable intermediate for the perfume, flavor, food and photo industries. The effects of the basicity of various zeolites and reaction conditions such as temperature, reaction time and the amount of catalyst on the catalytic activity and selectivity were tested to maximize the yield of 4-methoxyphenol. Thus far, 84% selectivity at 95% conversion of hydroquinone was obtained at the optimum reaction conditions (240 ‡C, reaction with 0.6 g catalyst for 16 h), which was thought to result from the strong basic property and shape selectivity of the Cs ion-exchanged NaX zeolite.     

含氮杂原子B-Beta分子筛的制备及其对Knoevenagel缩合反应的催化性能

水热合成杂原子B-Beta分子筛,低温氮化二次处理制备N掺杂的新型碱催化剂,利用Knoevenagel缩合反应进行碱性催化性能评价,考察氮化温度、反应时间、不同氮化前驱体及催化剂稳定性对反应的影响.结果表明,采用低温500℃氮化处理的杂原子B-Beta分子筛催化剂具有优异的催化活性,苯甲醛转化率及产物选择性均接近100...     

氢氟酸改性USY分子筛催化合成乙基叔丁基醚的研究

以氢氟酸改性USY为催化剂，乙醇和叔丁醇为原料，合成乙基叔丁基醚(ETBE)。与未改性USY和国产强酸性阳离子树脂D005相比，氢氟酸改性USY的催化作用显著。分别考察了催化剂负载量、反应温度和反应时间等因素对醚化反应的影响。最佳操作条件为:n(乙醇)∶n(叔丁醇)=2∶1,原料质量为10 g,催化剂用量为1 g,USY分子筛上氢氟酸负载量6%，反应温度120 ℃，反应时间3 h。最佳操作条件下乙基叔丁基醚的产率为52.46%，叔丁醇转化率为55.83%，选择性为95%。     

固体酸催化合成环己酮甘油缩酮的研究

研究并比较了HY分子筛、Hβ分子筛、HZSM-5分子筛、酸化蒙脱土、SO42-/Fe2O3和H2SO4/C等固体酸催化甘油和环己酮缩合反应的催化活性。结果表明,Hβ分子筛具有最优的催化活性,以Hβ分子筛为催化剂,研究了催化剂用量、反应物摩尔比、带水剂环己烷用量、反应时间对环己酮转化率的影响,得出最佳反应条件为:催化剂用量为0.2 g/mol环己酮,n(环己酮)∶n(甘油)=1∶1.5,环己烷用量为100 mL/mol环己酮,反应时间1 h。在此条件下环己酮的转化率和主产物2-羟甲基-1,4-二氧杂螺环[4,5]癸烷的选择性分别为99.5%和98.5%。然后应用量子化学方法探讨了酸催化下此反应的反应机理,求取了甘油和环己酮碳正离子反应速率控制步骤的过渡态,并根据频率分析和内禀反应坐标计算对该过渡态的合理性进行了确认,得到该步反应的活化能为120.017 kJ/mol。     

K-L分子筛对甲苯芳环氯化选择性的影响

以K-L分子筛为催化剂,催化氯化甲苯制备邻/对氯甲苯,考察催化剂用量、粒径、重复使用次数、及溶剂等工艺条件对氯化选择性的影响。较优条件:氯化温度55℃,反应时间4h,催化剂粒径200目,K-L分子筛=10.0%,1,2-二氯乙烷=40.0%。在此条件下,甲苯转化率为99.8%,对氯甲苯选择性为84.1%,其催化性能优于工业常用的硫铁粉催化剂。     

高铁酸钾氧化去除水中苯胺的研究

使用高铁酸钾对水中苯胺的去除进行了研究,研究了高铁酸钾投量、氧化时间、pH值及苯胺初始浓度等因素对苯胺去除率的影响,确定了最佳反应条件为：pH=9．0左右,高铁酸钾和苯胺的摩尔比为4．5：1,反应时间为20min,此条件下的苯胺去除率为93．07％。并将高铁酸钾／紫外光联合去除苯胺与单纯的高铁酸钾氧化法进行对比,结果表明：高铁酸钾／紫外光无法产生良好的协同作用。     

Keggin型磷钨酸钕催化苯甲醛与乙酸酐合成1,1-二乙酸酯

合成Keggin型稀土磷钨酸钕,采用傅立叶变换红外光谱和X射线衍射等方法表征磷钨酸钕的结构,结果显示,NdPW12O40具有Keggin型结构.以苯甲醛为原料,NdPW12O40为催化剂,制备 1,1-二乙酸酯,考察催化剂用量和反应时间对缩醛反应的影响,结果表明,在室温无溶剂、n(苯甲醛)∶n(乙酸酐)=1∶3、NdP...     

催化裂化轻汽油在ZSM-5分子筛催化剂上裂化反应的研究

以ZSM-5分子筛为催化剂，在小型固定床反应器上，进行了催化裂化轻汽油的裂化反应。考察了反应温度和空速对催化裂化轻汽油裂化反应气液相收率和产品分布的影响。实验结果表明，ZSM-5分子筛催化剂具有较强的裂化活性和氢转移活性。在保证裂化转化率的条件下，提高反应温度和空速可以抑制催化剂上氢转移反应的发生。以ZSM-5分子筛为催化剂上的催化裂化反应中，温度、空速是影响转化率和选择性的重要因素，因此可以通过改变温度、空速来提高目的产物的选择性。但是，单纯依靠改善反应条件，不能使目的产物的收率和选择性达到理想的程度，还必须对催化剂进行改性。ZSM-5分子筛催化剂上催化裂化反应的研究为ZSM-5分子筛催化剂的进一步改性，及ZSM-5分子筛催化剂在轻汽油催化裂解和汽油改质方面的进一步应用提供了试验依据。