应用沸腾床法生产醋酸乙烯

一、前言醋酸乙烯是具有双键的化合物,它的聚合物是生产合成纤维的重要原料,商业上称为维尼龙的合成纤维就是由醋酸乙烯聚合后水解和缩甲醛化而成。很早就有人研究过醋酸乙烯的合成。目前的发展趋势,偏重于采用沸腾床反应工艺。本文拟就这方面作一些介绍。二、固定床反应器和沸腾床反应器的比较由乙炔和醋酸气相合成醋酸乙烯这个反应,早年工业上都是采用固定床设备,而使用列管式热交换器型的反应器占绝大多数,催化剂装入列管内,管外有载     

乙炔法气相合成醋酸乙烯工业固定床反应器的优化操作的研究Ⅲ工业固定床的数学模型与操作优化的计算机模拟

在前面乙炔法气相合成醋酸乙烯的宏观动力学与失活动力学研究的基础上，建立了工业固定床反应器的数学模型，同时为优化操作计算机模拟提供了一系列计算机软件。依据工厂试生产数据用该模型进行了计算机模拟，得到了工业固定床反应器的反应动力学和失活动力学模型参数。基于该模型对工业操作进行优化模拟计算［１～４］，生产试验的结果表明，按照计算机所选择的适当的操作条件和升温制度，可在保证日产率的前提下延长催化剂使用周期     

生产醋酸乙烯的流化床技术

传统乙烯氧乙酰化生产醋酸乙烯在固定床反应器中进行。新合成路线是采用流化床工艺,其催化剂由主催化剂钯、助催化剂铯或金、共促进剂钾或钠组成。反应条件与固定床工艺相同,在150～160℃和0.91～1.05MPa下进行。基于乙烯的醋酸乙烯选择性为91.8%～98.9%,空时收率(STY)为1858～2774gm·h-1。本文对由BP-Amoco开发的流化床乙烯氧乙酰化制醋酸乙烯的催化剂、工艺以及技术经济性作了分析。指出我国应重视流化床醋酸乙烯的技术开发。     

乙烯气相法和乙炔气相法合成醋酸乙烯的催化剂的研究进展

合成醋酸乙烯的工艺主要有乙烯气相法和乙炔气相法两种工艺。乙烯气相法普遍采用的催化剂为Pd-Au/SiO₂,它的缺点是成本高、寿命短、易失活;乙炔气相法采用最广泛的是醋酸锌/活性炭催化剂,具有寿命短、活性低等方面的缺点。概述了乙烯气相法和乙炔气相法生产醋酸乙烯所需催化剂的现状,指出了主要催化剂存在的缺点,并提出了解决措施。从主催化剂,载体,助剂,制备工艺等四个方面论述了乙烯气相法和乙炔气相法合成醋酸乙烯的催化剂的研究进展。     

BAYER公司发展丙烯制丙烯醇的方法

BAYER公司在他们取得了乙烯法制醋酸乙烯成果的鼓舞下,现在已经完成利用相同基本反应来生产丙烯醇的中间试验。原料丙烯在贵金属催化剂上与醋酸和氧反应,反应是在气相固定床反应器中进行,得到的产物为醋酸丙烯酯,醋酸丙烯酯可以作为一个产品或者象BAY—ER公司那样,将丙烯酯与热碱水溶液一起加热,而     

国内动态

乙烯法醋酸乙烯引进装置催化剂国产化中国石化总公司上海石油化工研究所研制的乙烯气相氧化合成醋酸乙烯CT-2型催化剂,由上海石化所和上海石化总厂化工二厂共同试生产,第一批32立方米装入上海石化总厂化工二厂年产6.6万吨的醋酸乙烯引进装置中连续生产349天生产醋酸乙烯7.5万吨,超过引进装置规定生产能力指标(6.9万吨/年)6000多吨,醋酸乙烯质量完全符合制造聚乙烯醇的要求。此外CT-2型催化剂在床层压力降和选择性方面均达到原引进装置中拜耳Ⅰ型催化剂水平。化工二厂根据CT-2型催化剂运转一年后的良好状况,决定在反应装置上再使用一年。     

Zn(Ac)2/C催化剂上乙炔气相法合成醋酸乙烯

以乙炔和醋酸为原料,采用工业用醋酸锌/活性炭为催化剂,在微型固定床反应器中系统地考察了常压下空速、催化剂粒径、温度和乙炔与醋酸物质的量之比对醋酸乙烯合成的影响.结果表明,以粒径为0.177～0.250 mm的醋酸锌/活性炭为催化剂,乙炔与醋酸物质的量之比2.4～6.4,常压,温度150～225℃和空速900～5 000 h-1的条件下反应,反应器内外扩散阻力可忽略,催化剂具有良好的催化活性和稳定性.采用幂函数模型研究该条件下乙炔法合成醋酸乙烯的本征动力学,复相关指数达0.962 1,乙炔法合成醋酸乙烯过程中乙炔的反应级数为1.0,醋酸的反应级数为-0.5,指前因子为0.152 5(mol0.5m1.5)/(kg·s),反应活化能为8.767 3×104J/mol.     

生产醋酸乙烯的方法

<正>产品和技术简介:本发明涉及生产醋酸乙烯的方法,特别地涉及一种能耗得到降低的生产醋酸乙烯的方法。本发明提供一种乙烯气相氧化生产醋酸乙烯的方法,在醋酸乙烯合成过程中,乙烯、氧气和醋酸在醋酸乙烯合成反应器中在催化剂的存在下转变为醋酸乙烯,其特征在于从该醋酸乙烯合成反应器取出的反应后的     

影响乙炔法固定床生产醋酸乙烯产量的因素

从乙炔法合成醋酸乙烯的动力学和催化剂失活原因入手，结合生产实际情况，着重探讨了催化剂、原料气纯度、撤热能力和速率、反应温度、反应压力、乙炔对醋酸的摩尔比、空速、反应混合气进口温度等对醋酸乙烯产量的影响，指出催化剂性能对醋酸乙烯产量的提高起着根本性的决定作用，反应器和工艺条件的优化也可小幅度提高醋酸乙烯产量，为生产中提高单列醋酸乙烯产量提供参考。     

乙炔法气相合成醋酸乙烯工业固定床反应器的优化操作的…

在前面乙炔法气相合成醋酸乙烯的宏观动力与失活动力学研究的基础上，建立了工业固定床反应器的数学模型，同时为优化操作计算机模拟提供了一系列计算机软件。依据工厂试生产数据用该模型进行了计算机模拟，得到了工业固定床反应器的反应动力学和失活动力学模型参数。     

国外文献摘要

<正>由甲醇生产汽油和氢气的方法与装置本发明公开了一种由甲醇生产汽油和氢气的方法与装置。首先,甲醇通过其第一供应路径输入到位于反应器中并排反应管内的第一催化剂层以合成汽油。与此同时,甲醇通过第二供应路径输入到反应器中反应管的外围,作为甲醇的一个供应路径,第二路径由甲醇生产氢气。第一催化剂层产生的热量通过反应管传导到第二催化剂层以加热第二催化剂层到指定的温度。IIJIMA MASAKI?[JP]EP2573044(A1)经乙烯由醋酸生产醋酸乙烯的集成工艺本发明提供了一个气相由醋酸生产醋酸乙烯单     

苯酐生产中固定床反应器模型的研究

固定床气相反应器是苯酐生产中的主要设备,通过对比苯酐生产中不同固定床气相反应器操作法的优缺点,选择了低空气比率法作为固定床气相反应器研究对象。引入苯酐固定床气相反应器的反应动力学模型、转化率及温度分布模型、固定床反应器传热系数模型,并通过计算机对数学模型进行模拟计算得到数据,绘图得到相关曲线。通过对曲线进行分析,得出了与实际数据相符合的结论,该模型的建立不但可以优化固定床气相反应器的设计、生产,而且对苯酐生产中固定床气相反应器控制起到了指导作用。     

醋酸锌/炭小球催化剂的制备及其催化合成醋酸乙烯性能

以炭小球(SAC)为载体,采用过量浸渍法制备了不同醋酸锌负载量的醋酸锌/炭小球催化剂,在常压固定床反应器上,考察了醋酸锌负载量、反应温度、乙炔和醋酸摩尔比、空速等因素对乙炔合成醋酸乙烯的影响。采用SEM,BET,XRD等表征手段研究了催化剂活性降低的机理。研究表明,活性组分的流失和反应过程中形成的少量积炭是催化剂活性下降的2个重要原因。当催化剂中醋酸锌负载量(质量分数)为32.05%,常压,反应温度220℃,C2H2/HAc摩尔比为3∶1,乙炔体积空速为500 h-1,反应110 h后,醋酸的单程转化率为24.20%,醋酸乙烯选择性为98.50%,醋酸锌/炭小球催化剂催化合成醋酸乙烯的生产能力可达2.95 g/(mL.d),比高比表面活性炭催化剂的生产能力高35.32%,且该催化剂具有良好的催化活性、醋酸乙烯选择性和反应稳定性。     

固定床丁醛气相加氢反应器工艺模拟与设计

在对丁醛固定床气相加氢反应体系进行热力学与动力学分析的基础上,采用Matlab软件对管壳式固定床丁醛气相加氢反应器进行了数学模拟。采用平推流反应器模型对列管微元段进行物料衡算和能量衡算,得到丁醛加氢反应器的一维均相数学模型。对加氢反应器的数学模型进行了验证,模拟结果与实际生产数据吻合良好。进一步预测了惰性气体含量、反应空速、温度、压力以及催化剂老化对加氢反应的影响,对固定床丁醛气相加氢反应器的设计具有指导作用,为实际生产中操作参数的优化提供了依据。     

用于活性组分分布在颗粒表层的催化剂评价的等温积分反应器

设计了颗粒催化剂实验室筛选及考评装置 ,给出了活性组分分布在催化剂外表层的环柱状气相乙烯氧乙酰化合成醋酸乙烯催化剂的考评实例 .通过无梯度反应器研究了该催化剂的宏观反应动力学 ,采用反应 -传热模型对气相乙烯氧乙酰化合成醋酸乙烯多重反应进行了模拟计算 .实验和模拟计算结果吻合 ,表明所采用的装量 30ml微型积分反应器 ,当催化剂与惰性载体的稀释比为 1∶2时 ,可实现床层内等温操作 ,用于筛选活性组分分布在环柱状载体外表层催化剂 ,有良好的可比性     

醋酸乙烯生产技术现状与发展动向

１　乙炔法乙炔法是乙炔和醋酸在催化剂醋酸锌作用下气相反应生成醋酸乙烯。由乙炔制醋酸乙烯有液相法和气相法之分。早期采取液相法,现已逐渐淘汰。乙炔气相法是１９１２年由德国ＣｏｎｓｏｒｔｉｕｍＦＥｌｅｋｔｏｃｈｅｍｉｓｃｈｅＩｎｄｕｓｔｒｉｅ公司开发的。１９２８年ＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｅ建立了第一套工业装置,采用的是固定床列管式反应器;Ｈｏｅｃｈｓｔ公司选用箱式外置式反应器（Ｆｉｓｃｈｅｒ－ｏｆｅｎ）。１９６５年日本可乐丽公司首先使用流化床反应器;随后,美国ＤｕＰｏｎｔ公司、日本合成化学公司也相继采用…     

Zn(OAc)_2/C-Al_2O_3催化乙炔气相法合成醋酸乙烯初探

考察了多种活性炭和γ-氧化铝作为醋酸锌载体在乙炔气相法合成醋酸乙烯中的催化效果,筛选出活性高的活性炭和γ-氧化铝载体并制备出基于活性炭-γ-氧化铝复合载体的醋酸锌催化剂。实验结果表明,在210℃,C2H2/HAc摩尔比为6:1,空速360h-1的条件下,复合催化剂F2合成醋酸乙烯的时空收率达到2.7g/(dmL),与相同条件下的醋酸锌/4#活性炭催化剂相比,时空收率提高了约13%,且催化剂的寿命明显提高;与醋酸锌/WHA-201B-γ-氧化铝相比,反应温度降低了30℃。     

用乙烯合成醋酸乙烯的进展动态

近两年来,我国科技人员在毛主席无产阶级革命路线指引下,用乙烯合成醋酸乙烯的试验取得了一定的进展。醋酸乙烯是生产维尼纶的主要单体,也是涂料工业的重要原料。在六十年代以前,醋酸乙烯的合成仅限于乙炔法。此法不仅耗电量高,而且消耗大量醋酸,因而成本比较高。随着石油化学工业的迅速发展,为维尼纶纤维的大量发展提供了廉价的乙烯原料。因此,世界各国都相继研究用乙烯代替乙炔合成醋酸乙烯的新工艺合成路线。目前,用乙烯合成醋酸乙烯,有气相固定床法、     

竹质活性炭作为乙炔气相法制备醋酸乙烯催化剂载体的研究

分别以磷酸法、炭化活化一步法制备的竹质活性炭为例,利用SEM、N_(2-)物理吸附等表征手段系统比较了竹质活性炭和椰壳活性炭在物化性能方面的异同,同时利用热重法考察了竹质活性炭作为催化剂载体对醋酸锌的负载量,并以气固相固定床催化反应装置为评价装置,通过乙炔气相法制备醋酸乙烯的合成反应对其催化能力进行评价。实验结果表明,磷酸法制备的竹质活性炭在比表面积、孔结构等物化性能方面都已具备作为催化剂载体的条件,同时具有较好的负载量。但由于孔的分布多为微孔,中孔和大孔的分布较少,所以催化能力相对较低;通过对竹质活性炭进行初步改性,所制备的催化剂生产能力有一定的提高,这说明竹质活性炭具备良好的改性潜力。     

二甲醚生产工艺及其催化剂研究进展

综述了二甲醚生产工艺、催化剂研究进展和工业化情况。两步法生产工艺有液相脱水法、气相脱水法、阳离子型液体催化反应法和催化蒸馏法,其工艺较成熟,操作比较简单,能获得高纯度二甲醚,生产灵活,可生产甲醇,亦可生产二甲醚,但工艺流程较长,设备投资大,产品成本较高。一步法工艺有三相浆态床法、浆态床-固定床串联法和固定床法,具有流程短和能耗低的特点,可获得较高的单程转化率。