LGO系列降低汽油烯烃含量催化剂的开发与应用

降低FCC汽油烯烃含量的关键是要增加FCC反应中的氢转移能力，以饱和汽油中的烯烃。由石油化工科学研究院和兰州石化公司催化剂厂合作开发的LGO-20、LGO-21系列降烯烃重油裂化催化剂和LGO-A降烯烃助剂，适用于降低汽油烯烃含量，可根据装置特点及目的产品要求灵活调变活性组分及其配比，并通过不同的基质改性技术生产具有针对性的产品，该系列催化剂普遍具有显著的降低催化汽油烯烃的性能，在装置维持掺渣量较高（约65%～70%）的条件下，通过调整工艺操作条件，可以将催化汽油中烯烃含量降低10～15个百分点，使汽油烯烃控制在40vol%左右，RON在90以上。LGO- 21更具有提高柴油产率的性能。     

LHO-1降烯烃催化剂的工业应用

榆林炼油厂12万t/a催化裂化装置加工的原料为长庆石蜡基原油,混合原料性质较好,表现为重金属含量一般,残碳低,密度不高,易裂化及轻质油收率高等。为提高装置总液收率和进一步降低汽油组分中的烯烃含量,催化裂化装置开始试用LHO-1催化剂。工业实验表明,LHO-1的综合性能优于LBO-16催化剂。使用LHO-1降烯烃催化剂以来,H/C降低了22.9%,抗重金属污染性能较好,水热稳定性较好,流动性能较好,催化剂单耗由0.85 kg/t油降到0.82 kg/t油,油浆产率降低了1.2%,产品收率提高了1.1%,催化汽油烯烃含量较使用LBO-16催化剂降低约5%,变化不明显。     

催化裂化催化剂的发展现状及方向

详细阐述了重油裂化催化剂、降低汽油硫含量催化剂、降低汽油烯烃含量催化剂、多产低碳烯烃催化剂和多产柴油催化剂在国外三大公司Grace Davison、Albemarle和BASF及国内RIPP、兰州石化公司和LPEC的发展现状,并对催化剂今后的发展方向进行展望。     

CDOS催化剂的重油裂化性能

通过对某炼油厂减四线油和减四线抽出油的性能对比,选择更难裂化的减四线抽出油在小型固定流化床装置上,对以DOSY为活性组元的CDOS催化剂和常规REY重油裂化降烯烃催化剂进行对比实验,考察已工业应用的CDOS催化剂在实验室条件下,对催化剂的重油转化及降烯烃的能力。结果表明,在相同剂油比下,CDOS催化剂作催化材料时,具有更好的产物分布,可获得较高的转化率和轻质油收率以及较低的焦炭和重油收率。CDOS催化剂降低汽油中烯烃的能力高于常规REY类型重油裂化降烯烃催化剂。     

RFG—DMR降烯烃催化剂在重油催化裂化装置上的工业应用

介绍了东明石化集团Ⅱ套重油催化裂化装置使用RFG—DMR降烯烃催化剂的情况。该催化剂占系统藏量83％时进行的标定结果表明：该剂降低汽油烯烃含量效果比较明显。汽油烯烃体积分数由48．56％降到39．72％．下降了8．84％。汽油辛烷值没有降低。产品分布得到改善。重油裂化能力强。于气和焦炭选择性好。轻质油收率增加了1．07％，总液体收率增加了1．56％。     

影响催化裂化汽油组成的化学反应问题

从化学反应角度分别讨论了原料油、操作条件和催化剂或助剂对催化裂化汽油化学组成的影响，通过计算烯烃转化率、烯烃裂化率和烯烃参与氢转移率，给出了定量技术评价指标供实际应用时参考。针对我国催化裂化汽油烯烃含量较高给清洁燃料带来的不利因素，探讨了在装置内就地进行汽油改质的几种工艺技术，并联系裂化、氢转移、缩合等化学反应进行了解释。     

Flex-Tec降烯烃催化剂在催化裂化装置上的工业应用

介绍了Flex-Tec降烯烃催化剂的性能,以及在工业装置上的应用情况,并对影响汽油中烯烃含量的因素进行分析.从应用结果看,Flex-Tec降烯烃催化剂裂化能力强,产品收率有所提高;降烯烃效果较国内催化剂好,且汽油辛烷值基本不受影响.     

催化裂化汽油降烯烃技术的工业应用

为降低汽油烯烃含量、适应清洁汽油的要求，锦州石化公司先后将LGO-A降烯烃助剂、LBO-16降烯烃催化剂以及MGD工艺在三催化装置上成功地进行了工业应用。降烯烃助荆和降烯烃催化剂的开发利用是投入少、见效快的方法，而投用MGD工艺，可使汽油烯烃含量下降的更多。     

新闻荟萃

“降低汽油含硫的重油裂化催化剂”通过鉴定日前,中石化石油化工科学研究院和中石化武汉分公司、九江分公司共同开发的“降低汽油硫含量的重油裂化催化剂的研究开发和工业应用”项目通过了中石化股份公司科技开发部组织的技术鉴定。鉴定结果表明:石油化工科学研究院和武汉分公司、九江分公司、催化剂分公司共同承担的“降低汽油硫含量的重油裂化催化剂的研究开发和工业应用”项目开发的DOS催化剂重油裂化能力强,具有较强的降低汽油硫含量和烯烃含量的功能;共申请专利14件,其中已授权10件,该催化剂具有自主知识产权。DOS催化剂在武汉分公司一套催化装置上进行的工业试验结果表明,催化剂藏量达到70%时,催化剂单耗从0.87 kg/t下降到0.71 kg/t;与空白标定相比,总结标定时总液收增加1.25个百分点,焦炭减少0.72个百分点,油浆减少0.84个百分点,表明DOS催化剂具有良好的活性稳定性和较强的重油裂化能力。     

FCC粗汽回炼生产低烯烃汽油

车用汽油烯烃含量高将带来严重环保问题.FCC装置在正常使用重油提升管时,可设计汽油提升管,用来回炼粗汽油,在降烯烃催化剂作用下,汽油中的C5～C8烯烃可进一步裂化为小分子烯烃,成为液化气组分;另外烯烃参与氢转移反应,得氢饱和为烷烃;同时烯烃环化可生成芳烃,最终使改质汽油的烯烃体积含量降至35%以下.由于芳烃辛烷值较高,从而使汽油保持稳定的高辛烷值.在有效解决芳烃缩合生焦的问题后,该工艺对汽油降烯烃效果理想.     

LBO-16H降烯烃催化剂在蜡油催化裂化装置的应用

介绍了LBO-16H改进型降烯烃催化剂首次在国内蜡油催化裂化装置上的应用情况，以及对产品分布和产品质量的影响。对该催化剂的使用效果进行了评价，以便为其他炼厂使用降烯烃催化剂降低汽油中的烯烃提供借鉴和参考。     

LBO-16型FCC催化剂复配RE-Ⅱ稀土助剂技术的开发和应用

介绍了复配新型三效稀土FCC助剂(RE-Ⅱ)的LBO-16型催化剂在中国石油兰州石化公司的工业化开发和应用。工业应用结果表明,使用该技术在不改变FCC生产装置任何设备、操作条件和原料油等的情况下,产品的轻质油(汽油＋柴油)收率增加1.5个百分点以上,取代贵金属助燃剂而使烟气中CO完全燃烧。     

重油催化裂化装置生产清洁汽油综合技术

吉林石化公司炼油厂2套重油催化裂化装置通过使用LBO-12型和DOCO型降烯烃催化剂,配合优化生产工艺条件,并利用现有的轻石脑油、芳烃抽余油、混合苯和MTBE资源,进行调和优化从而全面完成了汽油产品的质量升级工作。     

二代降烯烃催化剂的评价

对国内外相继开发的二代降烯烃催化剂在连续化提升管装置上进行了评价 ,通过对不同进料及不同操作条件的考察 ,筛选出适合锦州石化分公司催化原料及工艺特点的催化剂 ,即降烯烃效果较好的催化剂LBO - 1 6 ,该剂同时具有较高的轻油收率 ,为锦州石化分公司FCC装置使用降烯烃催化剂生产低烯烃汽油提供了可靠的数据依据     

反应条件对FO-35M催化剂加氢改质性能的影响

针对催化裂化汽油加氢过程辛烷值损失过大的问题,抚顺石化公司开发的FCC汽油加氢改质催化剂(FO-35M)具有降烯烃最大限度减少辛烷值损失作用。以某炼厂提供的FCC汽油中间馏分为原料,考察不同反应条件对该剂加氢改质性能的影响。结果表明反应温度、压力对FO-35M催化剂加氢改质性能影响显著,存在最佳范围;而空速对降烯烃有一定影响,氢油比影响最弱。在工业装置运行过程中,要综合考虑各种因素,选择适宜的反应温度、压力、空速,保证装置的长周期运行。     

负载金属氧化物分子筛催化氧化模拟汽油的脱硫研究

A simulated gasoline consisting of model sulfur compounds of thiophene （C4H4S） and 3-methythiophene （3-MC4H4S） dissolved in n-heptane was tested for the oxidative desulfurization in the hydrogen peroxide （H202） and formic acid oxidative system over metal oxide-loaded molecular sieve. The effects of the oxidative system, loaded metal oxides, phase transfer catalyst, the addition of olefin and aromatics on sulfur removal were investigated in details. The results showed that the sulfur removal rate of simulated gasoline in the H202/formic acid system was higher than in other oxidative systems. The cerium oxide-loaded molecular sieve was found very active catalyst for oxidation of simulated gasoline in this system. The sulfur removal rates of C4H4S and 3-MC4H4S were enhanced when phase transfer catalyst （PTC） was added. However, the sulfur removal rate of simulated gasoline was reduced with the addition of olefin and aromatics.     

A novel catalyst system based on quadruple silicoaluminophosphate and aluminosilicate zeolites for FCC gasoline upgrading

To develop a novel catalyst system that has excellent olefin reduction capability for FCC gasoline without loss in octane number, different catalysts supported on multiple composite carriers consisting of SAPO-11, Hβ, HMOR and HZSM-5 were prepared and their catalytic performances for FCC gasoline upgrading were assessed in the present investigation. The pore structure and acidity of the catalysts were characterized by N₂ adsorption and pyridine adsorption FTIR, respectively. Based on the results obtained over the catalysts supported on binary-zeolite carriers (Hβ/HZSM-5, HMOR/HZSM-5 and SAPO-11/HZSM-5) using FCC gasoline as the feedstock, various multiple-zeolite supported catalysts were developed from different combinations of the binary-zeolite systems. It was found that the SAPO-11/HMOR/β/ZSM-5 quadruple composite zeolite supported catalyst gave higher liquid yield, improved gasoline RON, and lower coke deposit amount for the hydro-upgrading of FCC gasoline and thus can be considered as a potential catalyst system. A comprehensive analysis based on the catalytic activities and acidity measurements revealed that acid strength and acid type were two very important factors influencing hydroisomerization and aromatization activities, and the difference in catalyst acid strength determined which factor predominates.     

Production of clean transportation fuels and lower olefins from Fischer-Tropsch Synthesis waxes under fluid catalytic cracking conditions: The potential of highly paraffinic feedstocks for FCC

The potential of Fischer-Tropsch Synthesis (FTS) waxes as a feedstock for fluid catalytic cracking (FCC) has been evaluated with a once-through microriser reactor operating under realistic conditions. The highly paraffinic feedstock has a high reactivity and can be converted under industrial conditions to a high extent (>90 wt%). The product distribution can be optimised by the process parameters and catalyst formulation. A high gasoline fraction (70 wt%) with a very low aromatics concentration can be obtained. As a result of the formation of i-paraffins, n-olefins and i-olefins the gasoline is expected to possess an acceptable octane number. The reaction scheme derived predicts that the degree of branching in the paraffinic diesel-range product is lower than that of the gasoline-range product and that a relatively good diesel is expected. Due to the absence of sulfur and nitrogen in the feed extremely clean transportation fuels are obtained. The addition of ZSM-5 to an equilibrium catalyst allows the production of significant amounts of light olefins, in particular propene (16 wt%) and butenes (15 wt%).