叔丁醇两步氧化制甲基丙烯酸的研究

叔丁醇(TBA) (或异丁烯—iC_4~-)催化氧化制甲基丙烯酸(MAA),再与甲醇反应生产甲基丙烯酸甲酯(MMA),它不仅为MMA的生产找到了新的工艺路线,而且是C_4烃中异丁烯的最优化利用的途径之一。     

国外动态

<正> Energy Progress,8[3],169(1988).采用常规的丙酮-氰醇工艺生产甲基丙烯酸甲酯(MMA)有三废处理困难等缺点。日本触媒化成公司和住友化学公司开发了异丁烯气相氧化法生产 MMA 新工艺(JMM 法)。JMM 工艺由异丁烯氧化制甲基丙烯酸(MAA)和MMA 酯化两部分组成。异丁烯氧化的关键技术是高性能的氧化催化剂。异丁烯氧化制异丁烯醛使用的催化剂含有 Mo、W、Bi 等元素,Fe、Co 和碱金属元素作为添加剂。进料含异丁烯4—8%(摩尔比)、蒸汽5—40%、O_2/C_4=2-4,300—400℃,接触时间1—5秒,     

甲基丙烯酸甲酯单体的生产方法

1 前言 1937年ICI公司由丙酮、氢氰酸(HCN)合成的丙酮氰醇(ACH)与硫酸、甲醇反应制备甲基丙烯酸甲酯的丙酮氰醇法(ACH法)工业化以来,ACH法长期保持着唯一作为工业制法的地位。在1982年,ACH苦于原料HCN不足和生成的酸性硫酸铵的处理问题,采用异丁烯或叔丁醇(TBA)为原料经由甲基丙烯酸(MAA)制造甲基丙烯酸甲酯(MMA),迎来     

碳四抽余液制甲基丙烯酸甲酯的三种工业路线及技术经济评价

<正> 一、前言碳四(C_4)抽余液制甲基丙烯酸甲酯(MMA)、由抽提异丁烯方式与合成MMA两个部分组成。在抽提异丁烯的工业方法中,三菱人丝和旭化成分别开发成功C_4抽余液选择水合反应制叔丁醇技术,住友化学开发成功C_4抽余液与甲醇选择醚化反应制甲基叔丁基醚技术。在合成MMA的三种工业路线中,三菱人丝建立了叔丁醇二步氧化法工艺,日本触媒-住友化学建立了异丁烯二步氧化法工艺,旭化成则建立了叔丁醇经氨氧化、酰胺化及酯化反应制     

异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸高性能催化剂

<正> 齐鲁石油化工公司研究院和吉林大学化学系合作,研制的异丁醛(IBD)一步氧化制甲基丙烯酸(MAA)高性能催化剂最近通过了中国石油化工总公司鉴定。该技术中的催化剂(QCH-01)是该公司研究院与吉林大学化学系合作完成的。在此基础上,两单位共同开发出性能更高的IBD一步氧化制MAA杂多酸及其盐类催化剂(QCH-02)。在实验室条件下,IBD转化率100％,MAA、甲基丙烯醛(MAL)+MAA单程收率均     

异丁烯的利用

<正> 1 前言随着石油化工的发展,综合利用C_4烃已经引起了各国的普遍注意,尤其异丁烯(iC_4~-)的衍生物,如丁基橡胶(IIR)、聚异丁烯、聚丁烯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基叔丁基醚(MTBE)、丁酮(MEK)、辛基酚和烷基化系列产品等的开发与利用,使得C_4烃供需     

中国天然气水合物气的成因类型

基于中国祁连山冻土带、南海北部珠江口盆地、台西南盆地的陆坡等天然气水合物样品资料,进行了天然气水合物气的成因类型分析。研究结果表明,祁连山木里地区中侏罗统江仓组发现的天然气水合物气主要是油型气,为自生自储型,δ~(13)C_1值为-52.7‰~-35.8‰,δ~(13)C_2值为-42.3‰~-29.4‰;还发现了少量煤成气,气源岩可能主要为中侏罗统木里组含煤地层,δ~(13)C_1值为-35.7‰~-31.3‰,δ~(13)C_2值为-27.5‰~-25.7‰。南海珠江口盆地与台西南盆地天然气水合物气主要是CO_2还原型生物气,δ~(13)C_1值为-74.3‰~-56.7‰,δD1值为-226‰~-180‰;还发现热成因气遗迹,δ~(13)C_1值为-54.1‰~-46.2‰。综合国内外20个地区(盆地)相关天然气水合物气地球化学资料,提出世界天然气水合物热成因气既有油型气也有煤成气,以油型气为主,在中国祁连山和加拿大温哥华岛附近识别出了少量煤成气,煤成气δ~(13)C_1值重即大于等于-45‰,δ~(13)C_2值大于-28‰;油型气δ~(13)C_1值为-53‰~-35‰,δ~(13)C_2值小于-28.5‰。世界天然气水合物气主要是生物成因气,并以CO_2还原型生物气为主,仅在俄罗斯贝加尔湖盆地发现乙酸发酵型生物气。CO_2还原型生物气δD1值重即大于等于-226‰,乙酸发酵型生物气δD1值轻即小于-294‰。世界天然气水合物的生物气δ~(13)C_1值最重的为-56.7‰,最轻的为-95.5‰,其中-75‰~-60‰是高频段。世界天然气水合物气δ~(13)C_1值最重为-31.3‰,最轻的为-95.5‰;δD_1值最重的为-115‰,最轻的为-305‰。     

以顺丁烯二酸酐为基料的精细化学品新进展

<正> 顺丁烯二酸酐简称顺酐,俗称马来酸酐,其工业生产方法是以苯或C_4馏分(主要是正丁烯和正丁烷)为原料,在催化剂存在下气相氧化制得。它广泛应用于制造合成树脂、农药、医药、纸张上浆剂、涂料、食品添加     

顺、反丁烯中甲醇、甲基叔丁基醚对脱氢的影响

<正> 分离混合C_4的异丁烯,目前较好的方法是用甲醇和混合C_4中的异丁烯反应,生成可作为汽油添加剂的甲基叔丁基醚(MTBE)而未反应剩余C_4中含正丁烯75.85％,反丁烯9.88％,顺丁烯2.55％和少量的甲醇、MTBE等杂质,这部分剩余C_4可作为氧化脱氢原料。本工作就是考察甲醇、MTBE对氧化脱氢的影响。     

以VOCl_3-Al_2Et_3Cl_3为催化体系的乙烯-丙烯二元共聚竞聚率的测定

采用半连续法实验技术测定以VOCl_3-Al_2Et_3Cl_3为催化剂,己烷为溶剂的乙烯-丙烯二元共聚的竞聚率,并运用线性的最小二乘法(简称YBR法)和迭代的非线性最小二乘法(简称TM法)通过电子计算机进行数据处理,得到乙烯-丙烯二元共聚的单体竞聚率和竞聚率乘积: YBR法:r_(C_2H_4)=11.0±0.5,r_(C_3H_6)=0.017±0.001, r_(C_2H_4)r_(C_3H_6)=0.18+0.01; TM法:r_(C_2H_4)=11.0(95％可信度,9.4—12.9), r_(C_3H_6)=0.017(95％可信度,0.014—0.020), r_(C_2H_4)r_(C_3H_6)=0.19±0.05。     

乙烯催化齐聚制直链α-烯烃

一、引言直链α-烯烃是一种重要的化工原料,由它制备的各种化工产品广泛应用于工农业生产和人民的日常生活中。如通过C_4~-～C_8~-与乙烯共聚制得的线性低密度聚乙烯(LLDPE)是一种性能优良的塑料,它兼有许多低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)所具有的性能。因此,受到世界各国的重视,其产量逐年上     

异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸杂多酸系催化剂的研究

以异丁醛(IBA)为原料制甲基丙烯酸(MAA)是最经济的工艺路线。本文报告了由IBA一步氧化制MAA的杂多酸系催化剂的研究结果。在300—330℃、空速1500小时~(-1)、IBA:O_2:H_2O:N_2=1:2.5:7:10的反应条件下,IBA全部转化,MAA单程收率为63％,甲基丙烯醛(MAN)的单程收率为15％,双键总收率78％。与两步法比较,MAA总收率提高10％以上,并且不存在异丁酸与MAA分离的困难。     

异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸高性能催化剂通过鉴定

<正> 由齐鲁石化公司研究院和吉林大学化学系合作研制的异丁醛(IBD)一步氧化制甲基丙烯酸(MAA)高性能催化剂于1991年1月15日通过中石化总公司鉴定。1989年底,IBD 一步氧化制 MAA 技术开发已通过中石化总公司鉴定,该工艺路线     

四川盆地中二叠统天然气地球化学特征及成因判识

四川盆地中二叠统是继震旦—下古生界之后的又一勘探热点领域,但对其天然气地球化学特征及成因类型尚不清楚。为此,通过剖析最新气样天然气组分、烷烃同位素等地球化学参数,结合前人研究成果,总结四川盆地中二叠统天然气地球化学特征,论证天然气成因类型。研究结果表明:1)四川盆地中二叠统天然气为典型干气。以烃类气体为主,CH_4体积分数高,C_2H_6,C_3H_8体积分数低,干燥系数大;非烃气体体积分数低,含微量N_2、中低量CO_2,中低质量浓度的H2S。2)四川盆地中二叠统天然气甲、乙碳同位素大多发生倒转。δ~(13)C_2分布范围较广,为-36.7‰~-25.2‰,δ~(13)C_1相对较重,介于-35.6‰~-27.7‰;δ2H1主要分布于-141‰~-125‰。3)多数天然气δ~(13)C_2轻于-29.0‰,甲基环己烷/正庚烷和(2-甲基己烷+3-甲基己烷)/正己烷2项比值分别为大于1.0和0.5,ln(C_1/C_2)值介于6.19~7.87,ln(C_2/C_3)值介于3.00~4.76,碳同位素、轻烃、组分特征综合判识中二叠统天然气类型为原油裂解气。     

"十五"时期有机原料及合成材料工业环保技术和措施

随着我国可持续发展战略的推进 ,实行清洁化生产已经是摆在石化行业面前十分迫切的任务。为此 ,有关部门提出了“十五”期间我国有机原料及合成材料工业环保技术和措施。对于有机原料方面内容如下 :(1)改革旧工艺 ,积极采用无废少废工艺。如乙烯直接氧化法代替乙炔水合法生产乙醛 ,避免使用含汞催化剂 ,消除汞的污染 ;采用共氧化法代替氯醇法生产环氧丙烷 ;乙烯氧氯化法代替乙炔法生产氯乙烯 ;乙烯流化床催化气相合成法代替乙炔法生产醋酸乙烯等。(2 )逐步淘汰氰化钠法生产有机玻璃装置 ,新建装置必须采用氨氧化法制丙烯腈 ,用副产的氢氰酸…     

异丁醛的合理利用及其经济效益

<正> 近几年来,甲基丙烯酸的制造由原来完全利用丙酮、氢氰酸等为原料的丙酮——氰醇法不断地转向利用异丁烯(或叔丁醇)和异丁醛为原料的直接氧化法。在日本已有几家公司开始建厂和工业运转;三菱人丝的异丁烯两步法制甲基丙烯酸工艺获日本1982年最新优秀化工工艺奖。为增加竞争能力,欧、美各国也开始从日本引进该技术。丁辛醇装置副产品异丁醛的本身用途较少。若加氢为异丁醇,目前在国内也尚未找到可靠的销路。查阅并比较了异丁醛的综合利用途径,其中以异丁醛氧化脱氢制甲基丙烯酸较为合理,它提高了丁辛醇装置的经济     

C_4烃选择氧化为马来酸酐的钒—磷氧化物催化剂(Ⅰ)

马来酸酐(MA)是重要而又被广泛使用的化工原料之一。最早由苯氧化制得。随着石油工业的友展,C_4烃(包括丁烯、丁二烯、丁烷等)有了充足的来源,因而自六十年代以来、由C_4烃转化为马来酸酐就成为人们日益关注的课题。本文简要介绍了由C_4烃转化为马来酸酐的机理;着重介绍了把C_4烃选择氧化为马来酸酐的钒—磷氧化物(VPO)催化剂的制备方法,以及还原剂、溶剂、V:P比、活化方法等因素对催化剂结构和性能的影响;同时,还介绍了加入Zn、U、Ti、Li等金属元素后的具有助催化作用的VPO催化剂。     

环戊烯存在下的烯烃齐聚方法

<正>将包含烯烃的烃类原料转化为齐聚产物或加氢齐聚产物的方法,包括将反应器中的进料与齐聚催化剂在适宜烯烃齐聚的条件下接触以获得齐聚产物,并且任选地使齐聚产物加氢。控制进料中的至少一种C_4~-、C_5~-、C_6~-或C_7环烯烃     

异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸杂多酸催化剂的研究及其放大试验

以异丁醛(IBAD)为原料制甲基丙烯酸(MAA)是最经济的工艺路线,本文报告了由IBAD一步氧化制MAA的杂多酸系催化剂的研究结果。在300～330℃,气空速1500时~(-1),IBAD:O_2:H_2O:N_2=1:2.5:7:10的反应条件下,IBAD全部转化,MAA单程收率为60％以上,甲基丙烯醛(MAL)的单收为15％,双键总收率75％左右。在相同的条件下进行了单管试验,MAA单程收率约60％,MAL10％以上。与两步法相比较,MAA总收率提高10％以上,并不存在异丁酸与MAA分离的困难。     

氧化物催化剂表面过剩氧的测定方法及在氧化反应中的作用

<正> 氧化物催化剂在氧化反应中的活性与其表面吸附氧有直接关系。最近,岩本正和指出,氧化物催化剂在氧化气氛下表面上可以生成多种吸附氧种(O_2~-,O_3~-,O_4~-,O~-,O_2~(2-),而且可以互相转化(图1)。这些氧种在催化氧化反应中起着各种各样的活性中心的作用。测定和鉴别这些氧种最直接的方法有 ESR,IR,Rama