轨道平均能拓扑指数mK及其应用

为了预测碱金属卤化物的一些理化性质,构建了轨道平均能拓扑指数mK.用mK的0、1阶指数分别与碱金属卤化物F心能带E(F)、晶格能U、标准熵Sθm、核间距R0关联,拟合的回归方程的相关系数(复相关系数)分别为0.990 3、0.998 6(0.998 8)、-0.991 8和0.996 6(0.996 6),满足优级标准.     

新拓扑指数X在含杂原子化合物 QSPR研究中的应用

1　引　　言我们曾从分子图的距离矩阵和顶点度出发 ,设计并提出一个新的拓扑指数———Ｘ指数 ,定量测试该指数对分子结构的选择性并研究其与饱和链烃化合物的沸点、保留值等理化性质的相关性 ,结果表明 ,Ｘ指数的相关性和结构选择性均较好。可以说 ,该指数较全面地反映了饱和烷烃分子的大小和拓扑结构信息。我们曾经证实 [1 ],醇化合物的理化性质及色谱保留指数与羟基的位置有很大关系。为了能将Ｘ指数推广至含杂原子体系 ,我们作了进一步探讨 ,通过一些特殊处理 (如以相对键长代替分子图中相邻两顶点间的拓扑距离等 )后的Ｘ指数能用于与…     

键参数拓扑指数与镧系元素理化性质的相关性研究

基于元素键参数拓扑指数原理以及镧系元素价层电子结构特征构建了一种新的拓扑指数HLA.HA具有优良的结构选择性,用HLA拓扑指数与镧系元素理化性质进行关联;结果表明:HLA与镧系元素理化性质具有良好的性质相关性.     

脂肪醇的溶解度及生物活性的QSPR/QSAR研究

对含杂原子边价进行了修正,得出修正点价iδV.据分子图的邻接矩阵,用修正点价iδV建构新的边价连接性指数mF,并用mF研究了脂肪醇化合物在水中的溶解度(SW),正辛醇/水分配系数(KOW)及对水生生物的急性毒性(LC50).用0阶指数0F和碳原子数N关联-lgSW、lgKOW,二元相关系数分别为0.990 7,0.995 3.用0阶指数0F关联10种醇对呆鲦鱼的毒性lgLC50,相关系数r为0.987 2;关联13种醇对Golden orfe鱼的毒性-lgLC50,相关系数r为0.980 8.结果表明相关性良好.新方法计算方便,物理意义明确,预测值与相应的实验值较吻合.     

脂肪醇气相色谱保留值的拓扑指数法

定量结构-色谱保留指数相关性(QSRR)方法已成为色谱领域中的有用工具,用于解释与预测各种物质的色谱行为。计算了35种脂肪醇的两类拓扑指数值,其一是基于原子类型特征的电性拓扑状态指数(En),其二是自分子拓扑图的邻接矩阵衍生的分子连接性指数(MCI)。这些拓扑指数被用于关联25种脂肪醇的色谱保留指数,经向后逐步回归与偏最小二乘法,建立了7个RIk与1Xvp,E5的最佳方程。它们的相关系数均在0.994以上,平均估算误差接近实验误差,并通过Jackknife的逐一剔除法证明有良好的可靠性与稳定性。结果表明,这些模型能够解释脂肪醇气相色谱保留指数的递变规律。     

键参数拓扑指数与镧系元素理化性质的相关性研究

基于元素键参数拓扑指数原理以及镧系元素价层电子结构特征构建了一种新的拓扑指数HLA．HLA具有优良的结构选择性,用HLA拓扑指数与镧系元素理化性质进行关联;结果表明：HLA与镧系元素理化性质具有良好的性质相关性．     

拓扑指数估算氯苯胺类化合物对发光细菌毒性

基于化学拓扑理论, 计算了14 种氯代苯胺衍生物的电拓扑状态指数(E_n)、连接指数(^mX ^v_p)。用多元回归研究了这些化合物的发光细菌急性毒性(-lgEC50)与E_n , ^mX ^v_p 的定量关系。经逐步回归分析, 建立了最佳的定量结构-生物活性相关(QSAR)模型, 相关系数为0 .979 。用Jackknife 法检验具有良好的稳健性与预测能力, 其计算值与实验值基本吻合。     

拓扑指数~mE及其对无机物理化性质的预测

为了预测无机物的一些理化性质,修改了Randic拓扑指数的点价值δi,构建了价电子轨道能量拓扑指 数mE.用其0、1阶指数0E、1E与无机氢化物的pKa1值、20种碱金属卤化物的晶格能U、生成焓△rHm、水化能 △rGmθ、核间距R0相关联,拟合的回归方程的相关系(指)数分别为0.9944(0.9958)、0.9967(0.9971)、0.9816 (0.9816)、0.9791(0.9795)、0.995 3(0.995 3),满足优级或良级标准.预测取得了较好的结果.     

分子电性-距离矢量对典型抗HIV类药物的有效表征

采用二维拓扑结构描述子—分子电性距离矢量(MEDV),对TIBO类衍生物、非核苷类逆转录酶抑制剂和环脲类化合物等三类抗HIV病毒的药物定量结构活性关系进行了研究.用MEDV描述子对三类药物分子进行结构表征,以VSMP法对所得的91个分子结构描述符进行优化筛选以得到最优子集,用多元线性回归方法(MLR)分别构建了三类抗HIV病毒药分子结构与生物活性之间的定量构效关系(QSAR)模型.模型相关系数r分别为0.930 4,0.852 5和0.957 9,留一法交互验证(leave-one-out cross validation,LOO-CV)相关系数q分别为0.888 8,0.815 5和0.908 4,表明QSAR模型具有良好的稳定性和预测能力.QSAR模型表明分子中取代基团的种类和取代位置对药物分子的生物活性有显著影响.     

拓扑指数mB与无机氢化物pKa1的关系

受 Randic分子连接性拓扑指数的启发 ,构建了拓扑指数 m B。用其 1阶 (1 B)指数 ,1阶指数和元素电负性差的平方 (x A- x H) 2 ,与 13种 p区无机氢化物的 p Ka1 值关联 ,拟合成 2个回归方程 ,其相关系数与相关指数分别为 0 .9934和0 .995 6。结构选择性达到唯一性表征。预测取得了较好的结果。     

拓扑指数~mG与碱金属卤化物性质的相关性

利用元素的氧化数Zi、价电子轨道能量Ei和价电子层数ni,构建了原子点价iδ,由点价iδ构建拓扑指数mG.用其0、1阶指数0G、1G与碱金属卤化物F心能带E(F)、晶格能U、标准熵Smθ、核间距R0、熔点Tmp、磁化率Xm和键长Bd关联,拟合的回归方程的相关系数r(复相关系数R)为0.993 0、0.998 1(0.998 1)、-0.993 1、0.995 2(0.995 2)、0.948 1、-0.988 0和-0.993 8,预测取得了优于文献的较好结果.     

一个表征有机物溶解度和辛醇/水分配系数的新拓扑指数

通过对分子图的边和顶点均着色得到分子染色图,以相对键长和价点价δi 组成列矩阵,提出了一个用于表征含多重键、杂原子有机物的溶解度和辛醇/水分配系数的拓展拓扑指数Xm,研究表明Xm与醚、酯、酮、烷基苯溶解度、辛醇/水分配系数具有良好的性质相关性和很高的结构选择性.     

脂肪醇味阀值的构效关系研究

为了研究脂肪醇的构效关系,定义并计算了脂肪醇中原子的特征值f _i ,利用量子化学AM1 算法和分 子图形学技术获得了分子拓扑参数和氢谱指数H,基于多元回归技术获得了对脂肪醇味阀值作出精确估算的定量结构- 性质相关关系,得到多元回归方程,对50 个脂肪醇分子味阀值估算的平均误差为0. 46 。利用方程对另外49个脂肪醇分子的味阀值进行预测,预测的平均误差为0. 67,估算值、预测值与实验值较为吻合。     

The Quantum Chemistry Calculation and Thermoelectrics of Bi-Sb-Te Series

The density function theory and discrete variation method ( DFT- DVM ) was used to study correlation between composition, structure, chemical bond, and property of thermoelectrics of Bi-Sb-Te series. 8 models of Bi2o-xSbxTe32( x = 0,2,6,8,12, 14,18 and 20) were ca/zulated. The resu/ts show that there is less difference in the ionic bonds between Te(I)-Bi( Sb ) and Te(Ⅱ)-Bi( Sb ) , but the covalent bond of Te( I )-Bi( Sb ) is stronger than that of Te(Ⅱ)-Bi( Sb ). The interaction between Te( I ) and Te( I ) in different layers is the weakest and the interaction should be Van Der Waals power. The charge of Sb is lower than that of Bi , and the ionic bond of Te- Sb is weaker than that of Te- Bi . 7he covalent bond of Te- Sb is also weaker than that of Te-Bi. Therefore, the thermoelectric property may be improved by adjusting the electrical conduaidty and thermal conductivity through changing the composition in the compounds of Bi-Sb- Te. The calculated results are consistent with the experiments.     

脂肪醇结构参数与沸点和溶解度的相关性研究

以脂肪醇为研究对象，选取3种结构参数Q1、Q2、Q3，其中Q1为C原子数，Q2为醇羟基位置数的倒数，Q3为1减去各取代基位置数的倒数和．用Q1、Q2、Q3与脂肪醇沸点、溶解度关联，拟合成2个回归方程，其相关系数分别为0．9957和0．9818．由回归方程结果表明：C原子数对脂肪醇沸点、溶解度的影响最大，官能团位置的影响次之，取代其位置影响最小，脂肪醇结构特点就能得到很好的表征．本方法计算简单，预测值与实验值吻合很好．     

Analysis of spontaneous combustion liability indices and coal recording standards/basis

The characterization of the physical and chemical properties of coal on a standard provides an understanding of its characteristics towards spontaneous combustion. The trend of linear relationships between coal recording standards (% air-dried (ad), % dry (db) and % dry ash free (daf) basis) of 30 selected coal samples from the Witbank coalfields and spontaneous combustion liability indices were evaluated. The spontaneous combustion liability indices of these samples were evaluated by crossing point temperature (XPT), Stage II Slope, FCC (Feng, Chakravorty, Cochrane) and the Wits-Ehac tests, while the coal properties were determined from the proximate and ultimate analyses. The results obtained from these coal properties were related to different liability indices to develop trends of linear relationships using regression analysis. The ad basis indicated higher correlation coefficients than the db and daf basis for the XPT and FCC index, while the daf showed higher correlation coefficients than the ad and db basis for the Wits-Ehac index. It was found that the trend of linear relationships of these coal properties differs from one liability index to the next. The XPTs showed a better trend followed by the Stage II Slope on the coal properties among the spontaneous combustion liability indices evaluated.     

Ti掺杂Te置换型CoSb_3的高压合成及电热输运性能研究

Co Sb3基方钴矿化合物具有优良的电输运性能,是一种极具潜力的新型中温热电材料,但其相对较高的热导率限制了它在热电方面的应用和发展。针对方钴矿化合物特殊的笼状晶体结构,本文采用高温高压合成方法制备了具有Skutterudite结构的Ti掺杂Te置换型方钴矿热电材料,利用X射线衍射以及扫描电镜对该类样品的晶体结构和断面微观形貌进行了分析。分析结果表明高温高压合成方法可以快速的制备出单相Skutterudite结构、晶界明显且晶粒较小(1~3μm)的方钴矿热电材料。研究了室温情况下合成压力与Ti原子的掺杂浓度对所得样品热学与电学输运性能的影响规律。所得结果表明:通过高压快速制得的Ti掺杂Te置换型样品呈n型传导,与预期相同,Ti掺杂Te置换型Co Sb3样品的Seebeck系数随合成压力的升高而升高;不同掺杂浓度的样品获得最大功率因子(~10μWcm-1K-2)的合成压力均在1.5GPa左右;样品的热导率和晶格热导率整体上随着合成压力升高而降低。     

羟基多溴二苯醚生物活性的QSAR研究

采用VSMP方法从大量的分子结构描述符中筛选最优子集,用多元线性回归方法分别构建了羟基多溴二苯醚（hydroxylated polybrominated diphenyl ethers,OH-PBDEs）对细胞色素CYP19介导类固醇生成的抑制活性,甲状腺受体-β（thyroid receptors,TR-β）的激素活性以及与甲状腺素结合球蛋白（thyrox-ine-binding globulin,TBG）和甲状腺转运蛋白（transthyretin,TTR）之间结合能力的定量构效关系（quantita-tive structure-activity relationship,QSAR）模型。模型的留一法交叉验证（leave-one-out cross validation,LOO-CV）相关系数Q2和拟合相关系数R2均高于0.95和0.97,表明模型具有良好的稳健性、拟合能力和预测能力。QSAR模型表明OH-PBDEs的分子三维结构和芳香性是其活性的重要影响因素。另外,分子中溴原子数量和取代位置对OH-PBDE生物活性具有重要影响。