MIP-CGP工艺专用催化剂CGP-1的开发与应用

阐述了生产汽油组分满足欧Ⅲ排放标准并多产丙烯的催化裂化工艺（简称MIP-CGP）专用催化剂（简称CGP-1）的研究开发与工业应用结果。CGP-1催化剂的基质具有良好的容炭性能，使活性组元受到良好保护，其优势作用在第二反应区得以充分发挥，具有更高的氢转移活性和强的汽油小分子烯烃裂化活性。中国石化九江分公司和镇海炼化公司的MIP-CGP工业试验标定结果表明，与常规FCC相比，采用CGP-1催化剂的MIP-CGP技术在生产烯烃体积分数小于18％的汽油组分的同时，丙烯产率达到8％以上。此外，汽油诱导期大幅提高，抗爆指数增加；总液体收率有所提高，干气产率下降，焦炭选择性良好。     

MIP-CGP催化裂化催化剂的工业应用

青岛石油化工有限责任公司(简称青岛石化公司)在重油催化裂化装置上试用了根据MIP工艺改造后的特点而专门设计生产的催化剂MIP-CGP。工业应用标定结果表明,在原使用MLC-500催化剂系统中逐步加入MIP-CGP,当其占反应再生系统催化剂藏量的65%时,汽油荧光法烯烃含量由常规FCC(催化裂化装置)的36%左右,降低到25%以下,下降了11个百分点,说明MIP-CGP催化剂具有很好的降烯烃作用,还具有一定的脱硫效果。     

LBO-16降烯烃催化剂在重油催化裂化装置上的工业应用

在锦西石化分公司1.40 Mt/a重油催化裂化装置进行了LBO-16降烯烃催化剂的工业应用试验。标定结果表明,与原使用的LV-33催化剂相比,LBO-16催化剂具有抗重金属污染能力强、轻质油收率高和降低汽油烯烃含量的特点。     

GOR—C催化剂在辽河VGO催化裂化装置中的应用

为满足汽油中φ（烯烃）＜35％的要求,锦州石化公司在以辽河原油直馏VGO为原料的催化裂化装置上试用了由石油化工科学研究院开发的降低催化裂化汽油中烯烃含量的新型催化剂COR－C。结果表明,当GOR－C占反应再生系统催化剂藏量28％左右时可使其稳定汽油中的φ（烯烃）降到35％以下,RON为92．6,诱导期1740min,创国内辽河VGO应用FCC工艺和GOR－C催化剂生产合格新标准汽油的首例。     

降低催化裂化汽油硫含量的重油裂化催化剂DOS的工业应用试验

在九江分公司一套催化装置上进行了降低催化汽油硫含量和烯烃含量的催化裂化催化剂DOS的工业应用试验，试验结果表明，和GRV－C催化剂相比，液态烃、汽油和总液收产率有所增加，干气、焦炭的产率有所下降，反映出DOS催化剂具有裂化能力强、焦炭选择性好的特点。汽油烯烃含量降低7.8个体积百分点，汽油硫含量／原料油硫含量下降20.3ω%,说明DOS催化剂具有较好的降低汽油硫含量和烯烃含量的能力。     

第三代降烯烃催化裂化催化剂的工业应用

第三代降低汽油烯烃含量的催化裂化催化剂（GOR-Ⅲ）是在第二代降烯烃催化剂（GOR-Ⅱ）的基础上开发的,其目的在于进一步降低汽油烯烃的含量和提高催化剂的活性稳定性,同时通过提高催化剂的芳构化能力来确保催化裂化汽油的辛烷值不降低.工业应用结果表明：第三代降烯烃催化剂与第二代降烯烃催化剂相比,在相同的操作方案、相近的原料油性质和操作条件下,汽油烯烃含量降低3.5～4.3个百分点;在平衡催化剂上金属镍钒污染水平相当的情况下,催化剂的活性提高3～4个单位,同时汽油的抗爆指数提高,诱导期延长.     

降低催化裂化汽油烯烃含量和硫含量的DSZ工艺

介绍了降低催化裂化汽油硫含量和烯烃含量的DSZ工艺的小试、中试和工业应用结果.以汽油为原料的小型试验结果表明,该工艺对重馏分汽油的脱硫率比全馏分汽油高,较高的反应温度对脱硫有利,但液体收率有所下降,汽油烯烃含量下降,芳烃含量增加.以镇海直馏减压蜡油为原料进行了中型试验,粗汽油回炼采用注入提升管后的流化床反应器的方式,结果表明,汽油烯烃含量和硫含量均有所下降.在荆门分公司DCC工业装置上进行的工业试验结果表明,干气、汽油产率减少,液化气和柴油产率增加,焦炭略有增加,汽油烯烃含量（荧光法）下降7个百分点,汽油硫分布下降16.0%.     

CGP-2催化剂的试生产及工业应用

CGP-2催化剂是针对中国石化沧州分公司MIP-CGP装置的特殊要求设计生产的。该催化剂在催化剂齐鲁分公司完成了工业试生产,并在中国石化沧州分公司MIP-CGP装置上成功进行了工业试验。结果表明:与前期使用的CGP-1Z催化剂相比,总液收率增加0.57个百分点,丙烯产率增加1.1个百分点,较低的汽油烯烃含量,MON增加2个单位,诱导期增加450 min,汽油硫含量下降30.32%。CGP-2催化剂除了兼具CGP-1Z良好的产品分布和汽油性质的特点,还增加了降硫功能,使得沧州MIP-CGP装置生产的汽油,可满足2005年7月1日全国实施的新汽油标准。     

MIP-CGP工艺对汽油硫含量的影响

考察了MIP-CGP工艺在降低汽油烯烃含量的同时所具有的降硫作用，阐明了MIP—CGP工艺降低汽油硫含量的基本原理和影响因素。结果表明，通过提高转化率和第二反应区催化剂的藏量，MIP—CGP工艺可以将催化裂化汽油中的硫含量降至所要求的水平。     

降低催化裂化汽油烯烃含量的LBO-12催化剂的工业应用

在中国石油兰州石化分公司 0 .4Mt/a催化裂化装置试用了LBO 12降低汽油烯烃含量催化剂。工业试验表明 ,在工艺操作相当的条件下 ,可以降低汽油烯烃含量 6～ 12个百分点 ,同时汽油RON基本不变 ,MON略有提高 ,敏感性下降 ,诱导期由 3 60min延长至 5 0 0min以上 ,并有较好的抗金属污染性能。     

Development and Application of the CGP-2 Catalyst in the MIP-CGP Process

The research and development of the CGP-2 catalyst, which was used in the MIP-CGP process for reducing the olefin and sulfur contents of FCC naphtha and enhancing the propylene yield, were introduced. A specific type of metal compound was added into the matrix to provide active centers for reactions including catalytic conversion and selective adsorption of sulfur containing compounds. The CGP-2 catalyst possessed excellent hydrothermal stability to meet the requirements of the 2rid reaction zone of the MIP-CGP process. The commercial test of the said catalyst at the SINOPEC Cangzhou refinery showed that in comparison with the base case （using the CGP-1Z catalyst） the CGP-2 catalyst could reduce the sulfur content of FCC naphtha by 30.32% and increase the propylene yield along with good coke selectivity. Thus, the naphtha produced by the MIP-CGP process at the Cangzhou refinery can meet the new gasoline standard enforced in July 2005.     

MIP-CGP技术专用催化剂CGP-C的工业应用

MIP-CGP技术及专用催化剂CGP-C在中原油田石化总厂重油催化裂化（RFCC）装置上进行了工业应用,结果表明：和技术改造前相比,在原料油性质相近的情况下,稳定汽油中烯烃体积分数下降,可以达到20.5%,丙烯产率明显增加,可以达到8.53%,总液体收率（液化气+汽油+柴油）达到85.57%,稳定汽油RON达到91.9,MON达到82。CGP-C催化剂具有很好的产品选择性和抗金属污染性能。     

MIP工艺技术专用催化剂CR022的工业应用

在中国石化股份有限公司高桥分公司MIP工业装置上进行了MIP工艺技术专用催化剂CR022的工业应用试验。试验结果表明，MIP工艺专用催化剂CR022具有进一步降低FCC汽油烯烃的特性。与原使用的MLC-500催化剂相比，当CR022催化剂占系统藏量64％时汽油烯烃体积分数下降5．7个百分点，芳烃体积分数增加5．1个百分点。在降低汽油烯烃的同时，汽油的研究法辛烷值和马达法辛烷值略有增加，但汽油产率下降了1．45个百分点。     

催化裂化汽油醚化工艺的应用开发

采用上流式膨胀床反应器，以大孔径强酸性阳离子交换树脂作为催化剂，将催化裂化汽油中的75℃以下轻馏分经吸附剂吸附出碱性氮化物和二烯烃后，加入甲醇进行醚化，其研究法辛烷值提高了2—3个单位，烯烃含量降低了10—15个百分点，并使其含氧化合物增加，有利于减少燃烧后C0，N0x,SO2的排放量。有利于炼油厂生产高辛烷值、低蒸气压、低烯烃、低芳烃和高氧的清洁环保汽油。从装置运转情况看，催化剂寿命可达8000h以上。