MQ硅树脂的合成工艺研究

以正硅酸乙酯（TEOS）、六甲基二硅氧烷（MM）为主要原料,在浓盐酸的催化作用下,合成MQ硅树脂。讨论合成过程中影响MQ硅树脂性能的主要因素,如反应物配比、反应时间、反应温度等。最终确定MQ硅树脂的最佳合成工艺条件：反应时间为3小时,反应温度为60-70℃,正硅酸乙酯、六甲基二硅氧烷、水、乙醇和盐酸（35%重量浓度）的质量比为40/12/8.8/5/2.4。     

合成工艺对MQ硅树脂摩尔质量及其分布的影响

以正硅酸乙酯、六甲基二硅氧烷为主要原料合成MQ硅树脂,考察了共聚反应时间及温度、自聚反应时间及温度、硫酸及异丙醇的用量对MQ硅树脂摩尔质量的影响。结果表明:随着共聚时间的延长,MQ硅树脂摩尔质量小幅升高;随着共聚温度的升高,MQ硅树脂摩尔质量变化不大;随着自聚时间的延长,MQ硅树脂摩尔质量先升后降,并在后期再次升高;随着自聚温度的升高,MQ硅树脂摩尔质量逐渐升高;随着硫酸用量的增加,MQ硅树脂摩尔质量先降后升;随着异丙醇用量的增加,正硅酸乙酯水解速率提高,MQ硅树脂摩尔质量先升后降,摩尔质量分布系数由14. 63降至1. 97。     

MQ硅树脂的制备及热性能研究

以六甲基二硅氧烷(MM)、四甲基二乙烯基二硅氧烷、硅酸乙酯为原料,异丙醇为溶剂,盐酸为催化剂,通过受控水解反应合成了不同乙烯基含量的MQ硅树脂。并表征了产物的性能。结果表明,所合成的MQ硅树脂具有良好的热稳定性,其质量损失率为5%时的热分解温度在276～389℃之间;随着乙烯基含量的增加,MQ硅树脂的热稳定性下降;甲基MQ硅树脂在DSC第一次升温过程中存在熔融峰70.6℃,表明具有一定程度的结晶性。     

MQ硅树脂微胶囊红磷阻燃剂的制备工艺研究

采用原位聚合法制备了MQ硅树脂微胶囊红磷阻燃剂,并用差示扫描量热仪(DSC)对产品的热分解温度进行表征。探讨了相关工艺条件对产品热分解温度的影响,所得优惠工艺条件:M/Q值为0.6,水用量为8倍的六甲基二硅氧烷(MM)和正硅酸乙酯(TEOS)物质的量之和,无水乙醇与六甲基二硅氧烷的质量比为0.9,盐酸用量占总物料质量的1%,反应温度为65℃,反应时间为4.0 h。在优惠工艺条件下所得产品的热分解温度为257.6℃。     

溶剂型有机硅压敏胶的制备及性能研究

以正硅酸乙酯和六甲基二硅氧烷为原料制得MQ硅树脂,MQ硅树脂再与107硅橡胶进行缩合反应,制备了107-MQ;再加入过氧化苯甲酰（BPO）及辅料配成有机硅压敏胶。考察了MQ硅树脂与107硅橡胶的质量比、BPO用量、外加辅料对压敏胶性能的影响。较佳工艺为：MQ与107硅橡胶的质量比为0．75：1．1．75：1、BPO用量2份、丙烯酸羟乙酯用量0．5份（MQ与107硅橡胶总用量100份）,此时有机硅压敏胶液稳定,可长时间放置,初粘32#钢球,剥离强度12N／25mm。     

固体酸催化合成MQ硅树脂及其性能研究

以MM(六甲基二硅氧烷)和TPOS(正硅酸丙酯)为原料、固体酸为催化剂,采用水解-缩聚法制备了含甲基的MQ硅树脂。考察了m(M)∶m(Q)比例、反应时间和反应温度等对MQ硅树脂产率的影响。研究结果表明:以固体酸作为催化剂能成功制得MQ硅树脂;当m(M)∶m(Q)=0.60∶1、反应时间为3 h和反应温度为85℃时,合成的MQ硅树脂在N_2和空气气氛中的热稳定性较高,并且该MQ硅树脂对硅橡胶的力学补强作用较佳,具有潜在的应用价值。     

MQ硅树脂的热稳定性研究

分别将六甲基二硅氧烷、二乙烯基四甲基二硅氧烷、二氢四甲基二硅氧烷与正硅酸酯进行共水解缩聚反应,合成出甲基MQ硅树脂、乙烯基MQ硅树脂和含氢MQ硅树脂。利用热失重分析对3种MQ硅树脂在氮气气氛下的热降解行为和空气气氛下的热氧化降解行为进行了研究,结果表明,在氮气和空气气氛下,乙烯基MQ硅树脂的热稳定性均最优,甲基MQ硅树脂次之,而含氢MQ硅树脂最差。     

一种表面自黏性加成型液态硅橡胶及其制备方法

正本发明公开了一种表面自黏性加成型液态硅橡胶及其制备方法,以去离子水,浓盐酸,乙醇,六甲基二硅氧烷,四甲基二乙烯基二硅氧烷及甲苯在40~℃下混合0.5 h,滴入正硅酸乙酯,于80~℃反应两个小时,洗涤至中性,真空减压蒸馏后得到的甲基乙烯基硅树脂与羟基硅油加入装有甲苯的烧瓶中并滴加催化剂,于100℃反应4 h得MQ硅树脂;将有机聚硅氧     

甲基乙烯基MQ硅树脂的制备工艺研究

以1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和正硅酸乙酯为主要原料,以浓盐酸为催化剂制备了甲基乙烯基MQ硅树脂,并对其工艺条件进行了研究,结果表明,其适宜的制备工艺条件为：催化剂（35-38％盐酸浓盐酸）、去离子水、乙醇的用量分别为1.1％、11％、22％（体积百分数）,水解反应时间1h,反应温度在75℃-80℃之间。     

正硅酸乙酯法乙烯基MQ硅树脂的结构及热性能研究

以正硅酸乙酯,六甲基二硅氧烷和乙烯基二甲基乙氧基硅烷为原料,通过水解缩聚反应制备了乙烯基MQ硅树脂,采用FT-IR、1H NMR、29Si NMR和热失重方法研究了产物结构,并利用Kissinger、Flynn-Wall-Ozawa和Coats-Redfern热分析方法求得了乙烯基MQ硅树脂在最大失重区的热分解动力学方程。     

MQ树脂对加成型RTV有机硅灌封胶补强性能研究

采用正硅酸酯水解法制备了含乙烯基单元的MQ树脂、含二官能团D单元的MDQ树脂和含三官能团T单元的MTQ树脂,并以此作为加成型RTV(室温硫化)有机硅灌封胶的补强填料。研究了MQ树脂用量、M/Q值和乙烯基含量等对含阻燃剂和导热填料的加成型RTV有机硅灌封胶性能的影响。结果表明:三种树脂均能有效改善灌封胶的力学性能,同时对胶料黏度影响不大;当MQ树脂中M/Q值为0.6、w(乙烯基)=6.8%和w(MQ树脂)=7%时,灌封胶的增强效果相对最好;当MmDdQq树脂中n(d)∶n(m+d+q)=10∶100或MmTtQq树脂中n(t)∶n(m+t+q)≈20∶100时,灌封胶具有相对较好的增强效果。     

Synthesis and characterization of MQ silicone resins

MQ silicone resins, which represent a broad range of hydrolytic condensation products of monofunctional silane (M) and tetrafunctional silane (Q), were synthesized by reaction of water glass with hexamethyldisiloxane. The optimum reaction time and the optimal reaction temperature is 30 min and 30–40°C, respectively. Concentrated hydrochloric acid is the best one among those catalysts tested. In large-scale experiments (420–1680 mL), the favorable feeding order is catalyst first, and then water glass, the mixture of hexamethyldisiloxane and ethanol last and most MQ silicone resin was observed. The structure of MQ silicone resin was characterized by FT-IR and GPC spectra. The MQ silicone resin shows narrow molecular weight distribution and the number average molecular weight of MQ silicone resin is 2917. The silicone pressure sensitive adhesive prepared from as-synthesized MQ resin has good tack (29#) and 180° peel adhesion (5.630N/20 mm). © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

环氧树脂改性有机硅聚合物的合成与应用性能研究

正硅酸乙酯水解可得有机硅聚合物,但产物分子量不高,成膜性差。用环氧树脂对其改性,制得物的涂膜成膜性优良,且大大缩短固化时间。研究了水解温度与时间,催化剂种类,溶剂用量和环氧树脂用量、反应温度与时间对改性物的影响。结果表明,水解温度50℃,时间3h,硫酸催化,乙醇用量35%,环氧树脂用量20%～50%,反应温度50℃,反应时间1h,涂膜性能优良。     

有机-无机同步聚合法制备水溶性酚醛树脂/SiO2杂化材料及其应用

采用有机-无机同步聚合法使酚醛树脂(PF)的单体聚合和正硅酸乙酯(TEOS)的水解缩合反应同步进行制备了水溶性PF/SiO2杂化材料。红外光谱分析和扫描电镜分析表明,在有机-无机同步聚合过程中,SiO2粒子与PF基体间形成有机、无机互穿网络结构,并且实现了有机、无机两相间的强界面结合。采用差示扫描量热仪对杂化材料的固化行为进行了研究。热失重分析表明,杂化材料的耐热性能明显提高,大大拓宽了其应用范围。     

Synthesis of β-SiC powders by the carbothermal reduction of porous SiO2–C hybrid precursors with controlled surface area

SiO₂–C precursors with various surface areas were derived from tetraethyl orthosilicate and phenolic resin as Si and C sources, respectively, by a modified sol–gel process using the in situ precipitation of phenol resin in a prepared wet gel. The surface area of the SiO₂–C precursors was varied from 20 to 175 m²/g by changing the C/Si molar ratio in the preform. β-SiC powders were synthesized using carbothermal reduction in vacuum at the temperature range of 1200–1600 °C. The effects of the temperature and heat treatment time as well as that of the surface area of the preform on the formation of β-SiC powders were studied. It was determined that the formation of β-SiC started at 1200 °C and was considerably promoted as the heat treatment temperature and time further increased during the carbothermal reduction of SiO₂–C preforms with high surface area. When high surface area SiO₂–C preforms were used, highly crystalline SiC powders were synthesized at 1600 °C in vacuum with a high yield of 85%.     

加成型纺织商标用液体硅橡胶的配方设计

以D4或DMC、乙烯基双封头、乙烯基环体等为原料，以四甲基氢氧化铵为催化剂合成了不同摩尔质量的乙烯基硅油；以高舍氢硅油、舍氢双封头、六甲基二硅氧烷、D4合成实验所需的交联剂低舍氢硅油;以白炭黑、乙烯MQ树脂为补强填料，以二甲基硅油为稀释剂制备纺织商标用透明液体硅橡胶。分别探讨了乙烯基硅油的粘度、白炭黑的比表面积和用量、乙烯MQ树脂的用量、二甲基硅油用量与铂金络合物和抑制剂的用量、固化（硬化）剂的用量对纺织商标用液体硅橡胶物理力学和加工工艺性能的影响。实验表明，所制备的纺织商标用透明液体硅橡胶在物理力学和加工工艺性能上基本达到甚至超出国内外同类产品。     

脱水缩聚对由硅酸钠制备的MQ硅树脂羟基含量的影响

采用硅酸钠有机化法制备MQ硅树脂,经过脱水缩聚降低其羟基含量,并用容量法定量分析.研究了催化剂用量、脱水缩聚时间及温度对MQ硅树脂羟基含量的影响.脱水缩聚能够明显降低MQ硅树脂的羟基含量,并可控制其质量分数为1％～2％.脱水缩聚最佳工艺条件:时间为4h,催化剂为2 g KOH配制成质量分数为50％的溶液,温度为90～100℃.     

有机硅改性丙烯酸阳极电泳漆的合成

以乙醇为溶剂,将正硅酸乙酯(TEOS)与乙烯基三乙氧基硅烷(VTEOS)经酸催化合成了一种表面带有乙烯基的活性二氧化硅粒子,然后将其与丙烯酸树脂聚合得到透明的有机硅改性阳极电泳漆。研究了有机硅的添加方式对反应过程,有机硅含量对改性丙烯酸树脂的玻璃化转变温度、黏度以及电泳漆性能的影响,采用傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热和热重分析等对改性丙烯酸树脂进行了表征。结果表明,有机硅的最佳添加方式是与部分单体预混后逐滴滴加。随着有机硅含量的增大,改性丙烯酸树脂的黏度、玻璃化转变温度和耐热性提高。当有机硅添加量为0.8%~1.2%时,电泳漆膜的综合性能较好。