α-[[2-甲氧羰基-4-乙酰基苯基]-氧基]-γ-丁内酯的合成

以水杨酸甲酯为起始原料,与乙酰氯酰化后得到5-乙酰水杨酸甲酯,再和α-溴代-γ-丁内酯缩合得到α-[（2-甲氧羰基-4-乙酰基苯基）-氧基]-γ-丁内酯,总收率60.9%。该工艺操作简单,适于工业化生产。     

（R）-巴氯芬的合成研究

从对氯苯乙酮出发,经过Wittig-Horner、溴代、酞酰亚胺化、不对称还原和酸解反应五步合成了(R)-巴氯芬,总收率达到了62%。目标产物的结构经过核磁和质谱的确证。     

不对称催化合成(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯

用Pt—Cinchona生物碱体系催化加氢合成(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯。进行了催化剂的制备和比较研究,并考察了修饰剂用量、2-氧代-4-苯基丁酸乙酯的初始浓度、反应氢压和温度对转化率和(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯得率的影响,得到了适宜的反应条件,在此条件下产物中(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯得率可达70％以上。实验结果表明,本研究中不对称加氢速率与光学收率呈良好线性关系,对研究不对称合成反应的规律有一定的意义。     

磷酸二酯酶抑制剂(R)-咯利普兰的合成研究

从异乙酰香草酮出发,经过烷基化、Wittig—Homer、溴代、酞酰亚胺化、不对称还原和脱保护-环化反应6步合成了（R）-咯利普兰,总收率达到了34％。目标产物的结构经过核磁和质谱的确证。     

含有氨基酸结构单元的手性γ-丁内酯衍生物的合成及结构表征

在K_2CO_3和相转移催化剂TBAB存在下,氨基酸酯与手性源(R)-5-(l-氧基)-2(5H)-呋喃酮于室温下反应,得到一系列具有氨基酸结构组分的手性γ-丁内酯化合物。所有合成化合物的结构通过红外、核磁共振、高分辨质谱等进行了确认,并通过底物结构、反应规律以及产物的核磁共振氢谱分析,确认了新形成手性中心的绝对构型。     

（R）－（＋）－2－甲基－1，4－丁二醇的合成

以３－甲基－３－丁烯－１－醇为原料，经二氢吡喃醇保护反应、不对称硼氢化－氧化反应、脱保护基因反应合成了（Ｒ）－（＋）－２－甲基－１，４－丁二醇，总产率高达６３％。     

不对称Michael加成反应的研究进展

综述了近年来催化不对称Michael加成反应的新方法,包括新手性胺催化的不对称加成反应、手性金属配合物催化的反应、手性冠醚催化的反应及其他催化反应.     

分子筛催化γ-丁内酯气相胺化合成N-乙烯吡咯烷酮单体

研究了ZSM-5、NaY分子筛对γ-丁内酯与乙醇胺气相反应的催化性能,结果表明,ZSM-5与Y型分子筛的初始产物收率分别为29·8%和43·0%以上。反应产物收率随温度升高而增大,然后趋于平缓,当超过280℃以后呈降低趋势;选择性在较低温度时变化不明显,温度较高时明显降低,合适的反应温度为260~270℃。再生性实验表明,两种分子筛的失活都是由于水蒸气使其部分结构遭到破坏而引起的,是不可恢复的失活。     

乙醛酸酯-烯不对称催化反应的研究进展

催化乙醛酸酯-烯反应(glyoxylate-ene reaction)合成具有光学活性的α-羟基酯需要运用手性催化剂。本文主要介绍了该类手性催化剂的研究进展。     

郁李仁(R)-醇腈酶高效催化乙酰基三甲基硅烷与丙酮氰醇不对称转氰

Highly efficient asymmetric transcyanation of acetyltrimethylsilane with acetone cyanohydrin in an aqueous/organic biphasic system catalyzed with(R)-oxynitrilase from defatted Prunus Japonica seed meal for the preparation of optically active(R)-2-trimethylsilyl-2-hydroxyl-propionitrile was successfully carried out for the first time.For better understanding of the reaction,various influential variables were examined with respect to the initial reaction rate,the substrate conversion and the product enantiomeric excess(e.e.).Diisopropyl ether was found to be the best organic phase for this reaction among all the organic solvents tested.The optimal concentrations of Prunus Japonica seed meal powder,acetyltrimethylsilane and acetone cyanohydrin,volume ratio of aqueous phase to organic phase,buffer pH value and the reaction temperature were 34. 5 g.L~(-1) and 14 mmol·L~(-1) ,28 mmol.L~(-1) , 13%(by volume),5. 0 and 30℃,respectively,while the initial reaction rate,the substrate conversion and the product enantiomeric excess were 1. 34 mmol.L~(-1) .h~(-1) ,99. 0% and 99. 0%,respectively.The comparative study demonstrated that silicon atom in substrate showed great effect on the reaction and acetyltrimethylsilane was a much better substrate for(R)-hydroxynitrile lyase from Prunus Japonica seed than its carbon analogue 3,3-dimethyl-2-butanone.     

高效氟吡甲禾灵的合成

研究了以(R)-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸甲酯和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料合成高效氟吡甲禾灵的后醚化方法。通过对溶剂、反应时间、反应温度等反应影响因素的研究,得出最佳合成条件。以N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,碳酸钾为缚酸剂,在85℃下反应6 h以上,高效氟吡甲禾灵的收率为97.2%,e.e.值为98.4%。此方法具有产品成本更低、质量更好的优势。     

4-氟-α-(2-甲基-1-氧丙基)-γ-氧-N,β-二苯基-苯丁酰胺的合成

以苯乙酸为原料,4-氟苯基苯乙酮在HBr/H2O2作用下发生α-溴代,合成2-溴-1-(4-氟苯基)-苯乙酮,再与异丁酰乙酰苯胺在碱性条件下发生α-碳上的取代反应,得到阿托伐他汀钙的关键中间体4-氟-α-(2-甲基-1-氧丙基)-γ-氧-N,β-二苯基-苯丁酰胺,总收率57.3%。化合物结构经核磁、质谱得到确认。     

不对称合成(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯的动力学

采用10,11-二氢辛可尼定修饰的Pt/Al2O3催化体系,不对称加氢合成(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯,研究了各因素影响反应速率和光学收率的一般规律.根据推测的机理,建立了未修饰体系中加氢反应的本征动力学模型,结合实验数据选定了较佳的模型.假设不对称加氢反应总速率包括反应物在催化剂表面修饰位上和未修饰位上两部分的加氢速率,建立了不对称加氢的动力学模型,经拟合得到参数并进行了验证和讨论.     

(S)-3-氨基奎宁二盐酸盐的合成

以奎宁酮盐酸盐为原料，与(R)-苯乙胺进行胺化反应，经NaBH4还原，再经10％Pd／C氢解脱苄得到产物(S)-3-氨基奎宁二盐酸盐，总收率达到35％。氢解过程采用10％Pd／C代替昂贵的Pearl’s mall催化剂进行催化，达到了较好效果。     

螺硼酸酯不对称催化制备（R）-3-氯-苯丙醇

以3-氯-苯丙酮为原料,螺硼酸酯为催化剂,采用不对称催化还原法合成手性中间体（R）-3-氯-苯丙醇。考察了溶剂对催化剂活性的影响以及催化剂用量、硼烷用量和温度对产品纯度和光学纯度的影响。以乙酸乙酯溶剂中制得的手性螺硼酸酯为催化剂,在n（3-氯-苯丙酮）：n（螺硼酸酯）：n（硼烷）=1：0.1：0.6,反应温度5~10℃条件下,产品纯度达99.5%,产品光学纯度96.3% e.e.。     

用不对称二羟基化反应合成光学纯( )-(1R,2R)和(-)-(1S,2S)-1,2-二苯基-1,2-乙二胺

以（Ｅ）－１,２－二苯基乙烯为原料,经催化不对称二羟基化反应,生成相应的对映体纯１,２－乙二醇,再分别与甲基磺酰氯和叠氮钠作用,最后催化氢化,生成光学纯１,２－乙二胺,总产率７０％。     

(R)-2,2'-二甲基丙烯酰胺-1,1'-联萘的合成

以2-萘酚和80%水合肼为起始原料,经3步反应合成了光学活性的2,2'-二胺-1,1'-联萘。在缚酸剂存在下,将所得光学活性的二胺与甲基丙烯酰氯反应制备得到目标产物(R)-2,2'-二甲基丙烯酰胺-1,1'-联萘。各步产物的结构经核磁分析得到确认。研究了水合肼与2-萘酚的投料比对中间体2-萘肼收率的影响,以及缚酸剂类别、反应温度对目标产物收率的影响,得到了一种适宜的合成工艺路线。     

3-巯基-4-氧代乙酸戊酯的合成

3-巯基-4-氧代乙酸戊酯是维生素B1合成新工艺的一个重要中间体,以α-乙酰基-γ-丁内酯为原料,经氯化、水解 酯化及取代三步反应合成目的产物,总收率达65%以上。     

手性相转移催化剂的合成及其不对称诱导效应Ⅰ——(1S,2R)-(一)-(1-对硝基苯基-1,3-二羟基-2-丙基)三甲基碘化铵

以氯霉素为原料,经水解、叔胺化、季铵化合成了光学纯(1S,2R)-(-)-(1-对硝基苯基-1,3-二羟基-2-丙基)三甲基 碘化铵,作为相转移催化剂,它对苯乙腈的α-甲基化、苯甲醛与氯仿的亲核加成均显示良好的催化作用和一定的不对称 诱导效应。     

R(+)对羟基苯氧基乳酸甲酯的合成

报道了一种合成高效除草剂精吡氟氯禾灵的中间体R( )对羟基苯氧基乳酸甲酯的方法。以L-乳酸为原料,控制温度为58％,反应时间为5h,得到的产物经HPLC分析纯度达到98．4％,总收率达到73.4％。