1-萘甲酸稀土配合物的低温固相合成与表征

利用低温固相法合成了3种1-萘甲酸稀土配合物,经元素分析、稀土络合滴定及热重分析确定了配合物的组成为RE(L)3·nH2O [n＝0～1;RE＝La,Nd,Eu;L=C10H7COO-],红外光谱、核磁共振氢谱表明,1-萘甲酸稀土配合物中配体通过羧基以不对称桥式双齿的方式与稀土离子(Ⅲ)配位成键.二甲亚砜溶液中测定的摩尔电导率表明,所有配合物均为非电解质.铕(Ⅲ)配合物的荧光光谱和配体的磷光光谱表明,配体对铕(Ⅲ)的荧光具有一定的敏化作用.     

稀土2-噻吩甲酸系列配合物的合成及其Eu3+的发光

合成了6种稀土2-噻吩甲酸(L)配合物.通过元素分析、摩尔电导及差热-热重分析确定其化学组成为REL3·2H2O(RE= Y,La,Pr,Nd,Sm,Eu;L=C4H3SCOOH),测定了配体及配合物的红外光谱、紫外光谱及铕配合物荧光激发和发射光谱.红外光谱测定表明,配体通过羧基以鏊合双齿的方式与稀土离子(Ⅲ)配位成键.荧光光谱数据表明, 铕配合物具有良好的荧光性能.     

铕、铽-2-噻吩甲酸-1,10-菲咯啉三元配合物的合成及荧光性质的研究

同时合成了高氯酸铕、铽与2-噻吩甲酸、1,10-菲咯啉(phen)的三元配合物和高氯酸铕、铽与2-噻吩甲酸的二元配合物,对配合物进行了元素分析、稀土络合滴定、红外光谱、摩尔电导测定,确定了配合物组成分别为REL3·2H2O及REL3L'·C2H5OH(RE=Eu,Tb;L=2-噻吩甲酸,L'=1,10-菲咯啉).摩尔电导数据表明,此类配合物为非电解质.红外光谱测定表明,配体2-噻吩甲酸羧基氧与稀土离子配位,配体1,10-菲咯啉两个氮原子与稀土离子配位.荧光光谱实验表明,1,10-菲咯啉加入到铕-2-噻吩甲酸二元配合物和铽-2-噻吩甲酸二元配合物中形成三元配合物后它们的荧光明显增强.     

对苯基苯甲酸铕、铽配合物的合成、表征及荧光性能研究

分别合成了以对苯基苯甲酸为配体,铕、铽及掺杂铕、铽为中心的固态配合物。经元素分析、摩尔电导及差热-热重分析,推测其组成分别为:铕配合物:EuL3.3H2O、Eu0.5La0.5L3.3H2O、Eu0.5Y0.5L3.3H2O;铽配合物:TbL3.2H2O、Tb0.5La0.5L3.2H2O、Tb0.5Y0.5L3.3H2O(L=■-■-COO-。红外光谱、紫外光谱及核磁共振氢谱分析表明,对苯基苯甲酸的羧基氧原子与稀土离子配位。配合物的荧光光谱测定表明,铕系列和铽系列配合物都可发出其特征荧光,铕异核稀土配合物的荧光强度与相同配体的铕配合物相比,均有不同程度提高。     

苯基乙酰甲基亚砜与重稀土高氯酸配合物的合成、表征及铽(Ⅲ)配合物光致发光

合成了六种重稀土高氯酸盐与苯基乙酰甲基亚砜(L)的配合物RE(C lO4).L5.2H2O(RE=T b,D y,E r,Tm,Y b,Y),该系列配合物可溶于水,红外光谱及摩尔电导表明,配体通过亚砜基团上的氧原子与稀土离子配位,羰基氧不参与配位,三个高氯酸根离子有两个在内界与稀土离子配位,另一个在外界不参与配位。测定了配体的磷光光谱,对配合物进行了元素分析、热重等表征。荧光激发和发射光谱测定结果表明:铽(Ⅲ)配合物的发光机理属于M→M发光[1]。     

均苯三甲酸邻菲罗啉稀土配合物的合成、表征及荧光性质

分别合成了以均苯三甲酸(H3BTC)和邻菲罗啉(phen)为配体,以Sm、Eu、Tb和Dy为中心的4种稀土三元配合物,通过元素分析及稀土络合滴定确定了配合物的组成为RELL'1.5 ·2H20(L=BTC,L'= phen);配合物的红外光谱、紫外光谱和荧光光谱测定结果表明,配合物中均苯三甲酸根的羧基氧原子和邻菲罗啉的氮原子均与稀土离子配位成键;四种配合物均可发出稀土离子的特征荧光,铕、铽配合物具有良好的荧光性能,钐、镝配合物也发出较强的特征荧光.     

对苯二甲酸铕锶、铽锶掺杂配合物的红外光谱及荧光光谱研究

采用稀土掺杂的方法合成了铕锶、铽锶的对苯二甲酸(L)配合物,并对系列配合物进行了红外光谱测定和荧光光谱研究。实验结果表明,共掺杂配合物的羧基氧与稀土离子配位。铽锶配合物T b-S r-L和铕锶配合物Eu-S r-L的发光性能较好。在上述配合物中加入荧光惰性离子Y3+形成T b-S r-Y-L和Eu-S r-Y-L配合物可以使对苯二甲酸铕锶、铽锶配合物体系的荧光得到进一步增强,这可能是由于存在有效的分子内传能,使发光稀土离子Eu3+和T b3+受到敏化作用而使荧光增强;而加入Zn2+和M n2+使体系的荧光减弱,铽锶配合物及其掺杂配合物T b-S r-Y-L是较理想的发光配合物。     

2,4,6-三吡啶基三嗪稀土配合物的红外光谱和荧光性能

首次合成了以 2,4,6-三吡啶基三嗪(TPTZ)为配体,以钐、铕、铽和镝为中心的稀土配合物.经元素分析、红外光谱和摩尔电导率测试表明,配合物的组成为RE(TPTZ)2·(ClO4)3(RE=Sm, Eu,Tb, Dy),稀土离子与2个TPTZ的6个氮原子和1个高氯酸根离子配位,另2个高氯酸根离子在外界未参与配位. 荧光光谱的测试表明,Tb3 配合物具有较强的特征荧光发射,位于490.4nm的5D4→7F6跃迁很强,接近5D4→7F5跃迁.     

邻苯二甲酸与氯化稀土配合物的固相合成及性质研究

应用低温固相反应法合成了稀土氯化物和邻苯二甲酸的三种配合物,并对它们进行了组成分析、TG-DTA、红外光谱、荧光光谱和摩尔电导等的测定,确定配合物的组成为RE2(HL)3C l3.16H2O(RE=N d,Eu,T b;HL=o-C6H4(COOH)(COO-)),与文献报道的液相反应所得的产物组成不同[1,2]。从配合物的荧光激发和发射光谱可以发现,铕、铽的邻苯二甲酸配合物均具有很好的发光性能,且铽的发光性能比铕的发光性能更好。另外,溶解性实验表明配合物可以溶于水、乙醇,不溶于乙醚、丙酮。     

铕与三种不同结构羧酸配合物的低温固相合成及发光性能研究

以共轭体系大小不同、配位基团与共轭体系的距离不同的三种羧酸:1-萘甲酸、苯甲酸、苯乙酸和氯化稀土为原料,采用低温固相反应合成了三种羧酸铕配合物.经元素分析、稀土络合滴定、摩尔电导确定了配合物的组成为:Eu(L1)3,Eu(L2)3·1.5H2O,Eu(L3)3·1.5H2O(L1=C10H7COO-,L2=C6H5COO-,L3=C6H5CH2COO-).测定了配体及配合物的的IR谱、1HNMR谱及配体的磷光光谱和铕配合物荧光激发和发射光谱.根据磷光发射光谱数据计算了配体的三重态能级值.三个配合物的荧光发射主峰5D0→7F2强度按萘甲酸铕苯甲酸铕>苯乙酸铕的顺序变化,由此可见配体的结构不同对铕离子的发光将产生很大的影响.     

Synthesis and Characterization of Ln(NO_3)_3-Phen-Fu Ternary Complexes

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＬｎ（ＮＯ３）３ＰｈｅｎＦｕＴｅｒｎａｒｙＣｏｍｐｌｅｘｅｓＬｉｎＪｉｙｕｎ（林纪筠），ＭａＤｅｊｉａｎ（马德建）（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＥａｓｔＣｈｉｎａＮｏｒｍ...     

Photoluminescent and Electroluminescent Properties of Ligand Emitting y^3＋, La^3＋, Gd^3＋ and Lu^3＋ Complexes

The photolumineseent (PL) and eleetroluminescent (EL) properties of a series of ligand emitting rare earth complexes (including y^3 , La^3 , Gd^3 and Lu^3 ) were systematically studied. These complexes have the same anionic ligand, 1-phenyt-3-methyl-4-isobutyryl-5-pyrazoloneate (PMIP), and three neutral ligands, triphenyl phosphine oxide(TPPO), 2, 2‘-dipyridine (Bipy) and phenanthroline (Phen). Measured with 60 nm thin film of these complexes vaporized in vacuum on quartz substrates, a good regularity in the PL properties was observed. For rational comparison, the same structural EL devices based on these complexes, ITO/PVK (40 nm)/the complex (80 nm)/Mg: Ag (200 nm)/Ag (100 nm), were fabricated. Excluding the exeiplex emission happens, the EL luminance usually increases with the increasing of PL efficiency.     

Determination of Formation Constants of Ce~(3 ) Complexes by Fluorescence

ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＦｏｒｍａｔｉｏｎＣｏｎｓｔａｎｔｓｏｆＣｅ３＋ＣｏｍｐｌｅｘｅｓｂｙＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅＭｅｎｇＪｉａｎｘｉｎ（孟建新）（ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＵｌｔｒａＦａｓｔｓｔＬａｓｅｒＳｐｅｃｔｒｏｓ...     

九配位Sm3+,Eu3+和Gd3+与EDTA配合物的合成及结构研究

详细报道了Sm3+,Eu3+和Gd3+分别与乙二胺四乙酸(EDTA)配体形成配合物的合成及结构测定.通过单晶X-射线衍射仪和元素分析的测定,确定了这些配合物的结构都是以Sm3+,Eu3+和Gd3+为中心的九配位单帽四方反棱柱体结构,组成分别为Na[Sm(EDTA)(H2O)3]·5H2O,Na[Eu(EDTA)(H2O)3]·4H2O和Na[Gd(EDTA)(H2O)3]·5H2O.     

九配位Sm3+,Eu3+和Gd3+与EDTA配合物的合成及结构研究

详细报道了Sm3+,Eu3+和Gd3+分别与乙二胺四乙酸(EDTA)配体形成配合物的合成及结构测定.通过单晶X-射线衍射仪和元素分析的测定,确定了这些配合物的结构都是以Sm3+,Eu3+和Gd3+为中心的九配位单帽四方反棱柱体结构,组成分别为Na[Sm(EDTA)(H2O)3]·5H2O,Na[Eu(EDTA)(H2O)3]·4H2O和Na[Gd(EDTA)(H2O)3]·5H2O.     

Nd~(3 )、Dy~(3 )、Yb~(3 )与L-酪氨酸甘氨酸三元固态配合物的合成与表征

在乙醇溶液中合成了三种稀土与Ｌ－酪氨酸、甘氨酸的三元固态配合物ＲＥ（Ｔｙｒ）１．５（Ｇｌｙ）４（ＣｌＯ４）３（ＲＥ＝Ｎｄ３＋、Ｄｙ３＋、Ｙｂ３＋）。并通过摩尔电导、红外光谱、热谱等进行了表征。     

苯基羧甲基硫醚与稀土配合物的合成、表征及Eu3+、Tb3+的发光

合成了苯基羧甲基硫醚及其与 Nd3 、 Sm3 、Eu3 、Tb3 、Dy3 的配合物。通过元素分析确定配合物为 L n L3· n H2 O(L=C6 H5SCH2 COO- ,n=1～ 4 )。并通过 IR谱、UV谱、摩尔电导对配合物进行波谱表征 ;通过荧光光谱测定结果表明 :Eu3 、Tb3 配合物具有明显的发光性能。溶解性实验表明 :该类配合物在 DMF、 DMSO等极性溶剂中具有很高的溶解性。     

Yb3+与氨基三乙酸配合物合成及结构研究(Ⅱ)——八配位K3[Yb(nta)2]·5H2O配合物合成和结构测定

详细报道了Yb3+离子与氨基三乙酸(nta)配体形成配合物的合成及结构测定.通过单晶X射线四圆衍射仪和元素分析的测定,确定了配合物的结构是以Yb3+离子为中心的八配位四方反棱柱体结构,组成为K3[Yb(nta)2]*5H2O.     

Sub-Millimeter-Wave Spectroscopy of the Ar.H+3 and Ar.D+3 Ionic Complexes

The human papillomavirus type 11 (HPV-11) E7 protein can modulate host cell functions and is required for papilloma formation, but little is known concerning the regulation of its expression. This study was designed to determine whether the viral upstream regulatory region controlled expression from the E7 promoter and whether cis sequences differentially regulated E6 and E7 expression in laryngeal mucosal keratinocytes, the natural target cells for this virus. Reporter constructs were designed to study expression of the luciferase gene from the HPV-11 E7 promoter in its natural position downstream of a functional E6 promoter. E7 expression, like E6 expression, required upstream regulatory sequences. However, E7 expression was less sensitive to repression by viral E2 protein and to mutation of the Spl binding site adjacent to the E2 binding site. Moreover, there was differential sensitivity of the two promoters to mutation of the E6 TATA box, with E7 expression more affected than E6 expression. These findings show that, in the normal host cells for this virus, the E6 and E7 promoters can be independently regulated by the cis regulatory region adjacent to the E6 promoter.     

Synthesis and Crystal Structure of Two Cyano-Bridged dimeric 4f-3d Complexes

Ｒｅｃｅｎｔｌｙ ,ｔｈｅｒｅｈａｓｂｅｅｎｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅｉｎ ｔｅｒｅｓｔｉｎｌａｎｔｈａｎｉｄｅｈｅｘａｃｙａｎｏｆｅｒｒａｔｅｓａｎｄｔｈｅａｎａｌｏｇｏｕｓｃｏｂａｌｔａｓｗｅｌｌａｓｃｈｒｏｍｉｕｍｃｏｍｐｌｅｘ ｅｓｂｅｃａｕｓｅｏｆｔｈｅｉｒｐｏｔｅｎｔｉａｌａｓｃａｔａｌｙｔｉｃ ,ｓｅｍｉ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ ,ａｎｄｍａｇｎｅｔｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓ[1～ 9] .Ａｎｄ ,ｓｏｍｅｏｆｔｈｅｓｅｃｙａｎｉｄｅｓａｒｅｓｅｍｉｐｅｒｍｅ ａｂｌｅｍｅｍｂｒａｎｅｓｗｈｉｃｈａｒｅｖ…